《科学家首次构筑手性环状纳米多级结构》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 冯瑞华
  • 发布时间:2020-08-14
  • 林嘉平课题组供图

    本报讯(记者黄辛)华东理工大学材料学院教授林嘉平团队在手性环状纳米结构的制备上取得了新发现。相关研究成果近日发表于《德国应用化学》。

    手性结构在自然界中随处可见,大到宇宙星云,小到蜗牛、牵牛花藤都有其特定手性。长期以来,化学家一直利用手性现象在不同尺度下构筑手性结构,并赋予其独特的生物、催化等性能。在分子层次,存在同时具有环和手性两个特征的结构,例如具有手性碳的环烷烃结构,其呈现出船型或椅型的构象特征;在拓扑学中,具有奇特性能的莫比乌斯环也是一种同时具有环和手性特征的结构。然而,此前,在纳米尺度,同时具有环和手性两个特征的多级结构未见报道。

    研究人员发现,聚(γ—苄基—L—谷氨酸酯)(PBLG)均聚物与聚(γ—苄基—L—谷氨酸酯)-嵌段—聚乙二醇(PBLG-b-PEG)嵌段共聚物二元体系在溶液中自组装形成尺寸均匀、手性可控的螺旋环状多级纳米结构。通过调控嵌段共聚物与均聚物的共混比例,研究人员发现环状结构由均聚物组装形成。进一步研究表明,该手性环的形成是一个连续的两步自组装过程:首先聚肽均聚物自组装形成均匀的环状结构,然后嵌段共聚物在均聚物环上自组装形成具有手性螺旋的表面纳米结构。值得注意的是,PBLG-b-PEG/PBLG体系自组装形成的手性环表面的螺旋都是右旋手性的。使用具有相反手性聚肽嵌段的聚(γ—苄基—D—谷氨酸酯)—嵌段—聚乙二醇(PBDG-b-PEG)进行自组装,也可以得到手性环,但是表面螺纹都是左旋手性的;而如果将PBDG-b-PEG和PBLG-b-PEG两种嵌段共聚物与PBLG均聚物共混自组装则可以得到无手性的、具有算珠状表面的环状组装体。

    据悉,该研究工作首次报道了在纳米尺度构筑具有手性的环状多级结构,进一步加深了对曲面受限自组装,以及曲面手性调控规律的认识,并为构筑各类复杂多级纳米结构提供参考。

    相关论文信息:https://doi.org/10.1002/anie.202004102

  • 原文来源:http://news.sciencenet.cn/sbhtmlnews/2020/8/356971.shtm?id=356971
相关报告
  • 《Nature子刊:科学家首次发现纳米晶组装过程机理》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2018-10-29
    • 纳米晶是一种可以应用到不断革新改进的电子设备中的一类新材料,由于纳米晶尺寸可调的特性,以及能够以低成本集成到器件中而备受关注。 虽然纳米晶体的结构已经得到了广泛的研究,但是到目前为止还没有人观察到纳米晶组装的整个过程。 劳伦斯利弗莫尔国家实验室的科学家Christine Orme,Yixuan Yu,Babak Sadigh和加州大学洛杉矶分校的同行共同参与到纳米晶结构形成过程的研究中。 Orme说:“我们认为,如果能够识别出纳米晶组装过程的详细的数量信息,同时如果结晶过程能够得到更好的控制,那么我们的研究情况将会得到改善。”Orme是劳伦斯利弗莫尔国家实验室材料科学家,作为作者之一,他们的研究成果发表在了“Nature Communications”杂志上。 器件内部的纳米晶形成整体结构,它们的集体物理性质,如电荷载流子的迁移率,既取决于单个纳米晶的性质,也取决于它们的排列方式。原则上,有序的纳米晶体集合或超晶格通过促进微带的形成而允许更多地控制电荷传输。然而,在实践中,由有序纳米晶超晶格制造的器件很少出现在市场上。 以往的研究大多采用溶液蒸发法制备纳米晶超晶格,并随着溶剂的逐渐蒸发而探索组装过程。然而,由于纳米晶体溶液的体积和形状以不可控制的方式不断变化,并且毛细力可在干燥阶段驱动纳米晶体运动,因此难以获得关于组装过程的定量信息。 电场驱动增长为这一问题提供了解决方案。Orme说:“我们最近的研究已经证实电场可以用来驱动有序的三维纳米晶超晶格的组装。” 由于在不改变纳米晶溶液的体积、形状和组成成分的情况下,电场使溶液的局部浓度增加,因此可以定量地探索结晶体系,而不需要复杂的毛细管力或干燥界面的散射。 正如预期的那样,研究小组发现电场的作用力将纳米晶推向表面,形成浓度梯度,导致超晶格的成核和生长。令人惊讶的是,电场也会根据尺寸大小对纳米晶进行分类。本质上,电场在纳米晶生长过程中既浓缩又净化纳米晶溶液。 Orme说:“由于这种尺寸分选效应,超晶格晶体得到了更好的排列,在晶体生长过程中,晶格中纳米晶的尺寸可以调谐。这可能是应用于光电设备的有用工具。我们正在研究红外探测器,并认为这可能是改善显示器颜色的好策略。”
  • 《前沿 | 科学家构筑出基于纳米石墨烯的自旋-1/2反铁磁海森堡链》

    • 来源专题:光电情报网信息监测服务平台
    • 编译者:胡思思
    • 发布时间:2025-03-14
    • 石墨烯纳米结构中未配对的p电子产生的π磁性具有弱自旋轨道耦合、长自旋相干时间和相干长度等特点,在自旋电子学和量子计算中具有潜在的应用价值。原子级精准设计调控纳米石墨烯链中自旋耦合的强度和方式,能够实现多种磁基态构筑。通常,纳米石墨烯的π磁性通过锯齿型边界等非凯库勒结构产生,其反应活性高,合成难度大。2021年,基于三角烯的自旋-1反铁磁链通过表面在位化学反应方法合成。但是,由于缺乏合适的构筑单元及高效的聚合反应策略,其他磁基态的纳米石墨烯链的合成仍面临挑战。其中,自旋-1/2反铁磁海森堡链作为最基础的磁相互作用量子模型,其实验构筑有望为量子模拟与量子计算等研究提供平台。 中国科学院院士、物理研究所/北京凝聚态物理国家研究中心研究员高鸿钧带领的联合研究团队,对自旋-1/2反铁磁海森堡链构筑及其自旋态调控开展了研究。该研究发展了全新的表面合成策略,利用氮杂原子邻位碳氢活化反应构筑出纳米石墨烯链状聚合物。研究运用化学键分辨的非接触式原子力显微镜,对这一聚合物链的化学结构进行成像,并结合其端基结构阐明了反应机制。该聚合物各单元中心的二氮掺杂与基底间发生电荷转移,生成S=1/2净自旋。这些自旋相互耦合表现出与链长奇偶性相关的磁基态。研究通过测量非弹性隧穿谱,在具有偶数个单元的聚合物链上发现了自旋激发,而在具有奇数个单元的聚合物链上发现了强度调制的近藤共振。基于自旋-1/2反铁磁海森堡模型的计算模拟显示,偶数聚合物链的磁基态为自旋单重态,其费米面附近表现为相对于零偏压对称的自旋激发信号,而奇数聚合物链的磁基态为自旋双重态,其净自旋主要分布在聚合物的奇数单元上,因此,其奇数单元上出现近藤共振,而偶数单元仅表现为自旋激发。随着链长增加,实验观测到的自旋激发能隙呈指数级衰减。这一现象与理论模型中无限长链上的零能隙自旋激发相吻合。 上述研究创造性地利用碳氢活化反应构筑出纳米石墨烯聚合物链,通过氮掺杂引入π磁性发现其自旋量子态的奇偶效应以及可能存在的零能隙自旋激发。这是在国际上首次构筑出基于纳米石墨烯的自旋-1/2反铁磁海森堡链,为未来有机纳米自旋电子学的应用奠定了基础,并为量子模拟和量子计算等研究提供了平台。 基于氮掺杂纳米石墨烯的自旋-1/2反铁磁海森堡链的构筑及其自旋态调控