《新型陶瓷燃料电池具有超长寿命和高燃料普适性》

  • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
  • 编译者: guokm
  • 发布时间:2018-09-04
  • 质子陶瓷燃料电池(PCFC)不仅具有可与固态氧化物燃料电池媲美的高效发电效率,并且能够在较低的温度(350-600℃)高效运行,还拥有更优异的抗积碳和抗硫中毒特性,是极具发展前景的新一代燃料电池技术。科罗拉多州矿业大学Ryan O’Hayre教授研究团队联合阿联酋石油研究所设计合成了适合低温运行的新型阴极材料和电解质,在此基础上开发了全新的抗积碳、耐硫性、多种燃料通用的超长寿命质子陶瓷燃料电池,为燃料电池的发展提供了新的技术方向。

    研究人员以碳酸钡、氧化铈、氧化锆、氧化钇、氧化镍和氧化铜为原料制备了阴极材料(BCY)、阳极材料(BZY)和电解质,并由此组装了燃料电池,系统研究了在500℃条件下这种PCFC对氢气、甲烷、天然气(含硫和不含硫)、丙烷、正丁烷、异丁烷、异辛烷、甲醇、乙醇、氨等11种未经过预处理燃料的适用性。实验结果显示,11种燃料均可在测试条件下稳定运行6000多个小时,大多数燃料每1000小时的性能衰减率不到1.5%,且没有出现积碳迹象和温度大幅波动,而使用部分燃料的PCFC可以在测试条件下稳定工作超过6000小时,展现出了极其优异的长寿命高稳定运行特性。其中以氢气为燃料的电池器件峰值功率最高,可达455 mW/cm2。此外,器件还具备了优异的耐硫性,即使在高达19.5 ppm(美国天然气标准中硫含量上限为17 ppm)浓度的硫含量环境也没有造成电池性能衰退。

    为了探究该电池优异的抗积碳、耐硫性、长寿命特性的潜在机理,研究人员对电池电化学反应过程进行了扫描电镜、原位拉曼光谱等一系列微观结构表征。结果表明,电池运行过程中在阴极表面析出的一层均匀的镍纳米颗粒涂层,可以有效抑制焦炭产生,同时还可以抑制硫的吸附以避免硫中毒,成为了电池长寿命的关键因素。另外,该新型陶瓷电池在350℃低温环境下也可以实现稳定运行,表现出良好的低温运行特性。

    该项研究设计制备了新型的质子陶瓷燃料电池,呈现出优异的抗积碳、耐硫性、长寿命等特点,更为关键的是该电池具备极高的燃料普适性,提供了燃料电池发展的新方向。相关研究成果发表在《Science》 。

相关报告
  • 《日本开发全球首个商业规格质子陶瓷燃料电池》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2018-10-19
    • 质子陶瓷燃料电池理论发电效率高达75%,且能够在较低的温度(350-600℃)高效运行,还拥有更优异的抗积碳和抗硫中毒特性,是极具发展前景的新一代燃料电池技术。然而质子导电性陶瓷需要在1700℃以上的高温下烧制,如此高温烧结条件不利于该电池的规模化量产。日本国立产业技术综合研究所(AIST)研究人员开发了适用于批量生产的陶瓷电解质新型扩散烧结技术,将烧结温度降至1500℃,依托该技术制备出了全球首个商用规格的质子陶瓷燃料电池,让该类电池向商业化迈出了关键一步。 研究人员通过对陶瓷电解质薄膜的烧结动态过程进行详细追踪分析,进而开发了全新的扩散烧结工艺,即在共同烧制含烧结助剂的燃料电池电极支撑体和薄电解质层的过程中不进行晶界偏析,而是优先将过渡金属完全固溶到电解质中,有效地克服了陶瓷电解质低温烧结面临的致密化低的问题,利用这种烧结法,实现在1500℃的温度下,烧制出致密度高达99%的陶瓷电解质薄膜。而为了提升陶瓷电解质薄膜的化学稳定性和抑制电子复合损失,研究人员通过新的扩散烧结技术制备了含有电子阻挡层的钙钛矿相锆酸钡(BaZrO3)叠层结构的陶瓷电解质薄膜。在此基础上,研究人员制备出了达到商用规格的5*5cm2的方形质子陶瓷燃料电池,并与同样尺寸大小的传统固体氧化物燃料电池进行了对比测试研究。电化学测试结果显示,在700℃左右的温度下,传统固体氧化物燃料电池单元能够工作电压达到0.85V,电流密度约为0.3A/cm2;而利用新烧结技术开发的质子陶瓷燃料电池单元,其工作温度较前者低了100℃余度降至600℃下,以0.85V左右的电压工作时,电流密度也达到0.33A/cm2,即新技术开发的质子陶瓷燃料电池具备了更加优异的发电性能。 研究人员下一步将致力于多个单元堆叠的电池堆性能研究,同时加强与相关企业合作,加快推进该电池技术的商业化。该项研究开发了全新的陶瓷电解质低温致密烧结工艺,降低了工艺门槛,并由此制备出了全球首个达到商用规格的质子陶瓷燃料电池,呈现出优异发电性能,推进了该类电池的商业化进程。
  • 《超长循环寿命有机-空气电池谱写空气电池发展新篇章》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2019-05-25
    • 金属(如钾、钠、锂等)空气电池是一种极具发展潜力的高比容量电池技术,其理论能量密度上限可达11000 Wh/kg,远远高于传统的锂离子电池,因此得到了学术界和工业界广泛关注。然而,由于存在金属枝晶、空气电极孔道堵塞等问题,导致该类电池安全性和循环寿命不佳,限制了该类电池的实际应用。香港中文大学Yi-Chun Lu教授研究团队创造性地设计制备了钾联苯(Potassium Biphenyl)复合有机物,并将其作为负极取代传统的金属负极,与空气电极组成新型的有机-空气电池,有效地解决了传统金属电池安全性和循环周期短的问题,在4 mA/cm2高放电电流密度下实现长达3000余次的稳定循环,平均库伦效率高达99.84%,为空气电池开辟全新技术发展路径。由于金属空气电池最主要的不稳定因素在于金属负极,因此关键在于研发替代电极,但作为负极要求材料本身具有良好的氧化还原特性。有鉴于此,研究人员测试了一系列的有机材料氧化还原特性,包括联苯(Bp)、萘(Nap)、三亚苯(Tph)和菲(Pha)。结果显示Bp对钾金属(K/K+)具有最佳的氧化还原特性,因此设计制备了钾联苯(Potassium Biphenyl, BpK)复合有机物。随后分别以传统K金属、BpK为负极,以溶有六氟磷酸钾的二甲基亚砜(KPF6-DMSO)为电解质,空气极为正极组装成完整的金属-空气(K-O2)、有机-空气(BpK-O2)电池,进行对比研究。在1.5-3 V的电压区间、0.2 mA/cm2放电电流密度下进行恒电流循环测试,结果显示,K-O2电池经过100次循环后便失效了,而BpK-O2电池经过400次循环后放电比容量依旧稳定无衰减。而提升放电电流密度到2 mA/cm2,BpK-O2电池依旧保持稳定循环特性,且库伦效率近100%;而当电流密度进一步提升到4 mA/cm2时,电池仍可稳定循环3000余次,且平均库伦效率依旧高达99.84%,这一结果与已报道的锂离子电池的库伦效率相当,展现出了极其优异高倍率性能和循环稳定性。通过对充放电过程产物测试发现电池性能大幅提升原因在于,一方面独特的有机负极和电解质界面耦合使得放电中间产物只形成KO2而没有形成K金属枝晶,另一方面这种界面作用在充电过程中会将中间产物KO2有效分解避免了电极活性材料损失。该项研究开创性地制备了钾联苯有机复合物电极,用于取代传统的金属负极,制备了全新的有机-空气电池,克服了金属-空气电池由来已久的金属电极枝晶生长和循环寿命短的问题,从而获得了高安全、高倍率和长寿命的空气电池,为空气电池发展开辟了全新的技术路径。相关研究成果发表在《Nature Materials》。