《日本开发全球首个商业规格质子陶瓷燃料电池》

  • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
  • 编译者: guokm
  • 发布时间:2018-10-19
  • 质子陶瓷燃料电池理论发电效率高达75%,且能够在较低的温度(350-600℃)高效运行,还拥有更优异的抗积碳和抗硫中毒特性,是极具发展前景的新一代燃料电池技术。然而质子导电性陶瓷需要在1700℃以上的高温下烧制,如此高温烧结条件不利于该电池的规模化量产。日本国立产业技术综合研究所(AIST)研究人员开发了适用于批量生产的陶瓷电解质新型扩散烧结技术,将烧结温度降至1500℃,依托该技术制备出了全球首个商用规格的质子陶瓷燃料电池,让该类电池向商业化迈出了关键一步。

    研究人员通过对陶瓷电解质薄膜的烧结动态过程进行详细追踪分析,进而开发了全新的扩散烧结工艺,即在共同烧制含烧结助剂的燃料电池电极支撑体和薄电解质层的过程中不进行晶界偏析,而是优先将过渡金属完全固溶到电解质中,有效地克服了陶瓷电解质低温烧结面临的致密化低的问题,利用这种烧结法,实现在1500℃的温度下,烧制出致密度高达99%的陶瓷电解质薄膜。而为了提升陶瓷电解质薄膜的化学稳定性和抑制电子复合损失,研究人员通过新的扩散烧结技术制备了含有电子阻挡层的钙钛矿相锆酸钡(BaZrO3)叠层结构的陶瓷电解质薄膜。在此基础上,研究人员制备出了达到商用规格的5*5cm2的方形质子陶瓷燃料电池,并与同样尺寸大小的传统固体氧化物燃料电池进行了对比测试研究。电化学测试结果显示,在700℃左右的温度下,传统固体氧化物燃料电池单元能够工作电压达到0.85V,电流密度约为0.3A/cm2;而利用新烧结技术开发的质子陶瓷燃料电池单元,其工作温度较前者低了100℃余度降至600℃下,以0.85V左右的电压工作时,电流密度也达到0.33A/cm2,即新技术开发的质子陶瓷燃料电池具备了更加优异的发电性能。

    研究人员下一步将致力于多个单元堆叠的电池堆性能研究,同时加强与相关企业合作,加快推进该电池技术的商业化。该项研究开发了全新的陶瓷电解质低温致密烧结工艺,降低了工艺门槛,并由此制备出了全球首个达到商用规格的质子陶瓷燃料电池,呈现出优异发电性能,推进了该类电池的商业化进程。

相关报告
  • 《新型陶瓷燃料电池具有超长寿命和高燃料普适性》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2018-09-04
    • 质子陶瓷燃料电池(PCFC)不仅具有可与固态氧化物燃料电池媲美的高效发电效率,并且能够在较低的温度(350-600℃)高效运行,还拥有更优异的抗积碳和抗硫中毒特性,是极具发展前景的新一代燃料电池技术。科罗拉多州矿业大学Ryan O’Hayre教授研究团队联合阿联酋石油研究所设计合成了适合低温运行的新型阴极材料和电解质,在此基础上开发了全新的抗积碳、耐硫性、多种燃料通用的超长寿命质子陶瓷燃料电池,为燃料电池的发展提供了新的技术方向。 研究人员以碳酸钡、氧化铈、氧化锆、氧化钇、氧化镍和氧化铜为原料制备了阴极材料(BCY)、阳极材料(BZY)和电解质,并由此组装了燃料电池,系统研究了在500℃条件下这种PCFC对氢气、甲烷、天然气(含硫和不含硫)、丙烷、正丁烷、异丁烷、异辛烷、甲醇、乙醇、氨等11种未经过预处理燃料的适用性。实验结果显示,11种燃料均可在测试条件下稳定运行6000多个小时,大多数燃料每1000小时的性能衰减率不到1.5%,且没有出现积碳迹象和温度大幅波动,而使用部分燃料的PCFC可以在测试条件下稳定工作超过6000小时,展现出了极其优异的长寿命高稳定运行特性。其中以氢气为燃料的电池器件峰值功率最高,可达455 mW/cm2。此外,器件还具备了优异的耐硫性,即使在高达19.5 ppm(美国天然气标准中硫含量上限为17 ppm)浓度的硫含量环境也没有造成电池性能衰退。 为了探究该电池优异的抗积碳、耐硫性、长寿命特性的潜在机理,研究人员对电池电化学反应过程进行了扫描电镜、原位拉曼光谱等一系列微观结构表征。结果表明,电池运行过程中在阴极表面析出的一层均匀的镍纳米颗粒涂层,可以有效抑制焦炭产生,同时还可以抑制硫的吸附以避免硫中毒,成为了电池长寿命的关键因素。另外,该新型陶瓷电池在350℃低温环境下也可以实现稳定运行,表现出良好的低温运行特性。 该项研究设计制备了新型的质子陶瓷燃料电池,呈现出优异的抗积碳、耐硫性、长寿命等特点,更为关键的是该电池具备极高的燃料普适性,提供了燃料电池发展的新方向。相关研究成果发表在《Science》 。
  • 《科学家为下一代燃料电池发现一种新的质子导体》

    • 来源专题:新能源汽车
    • 编译者:王晓丽
    • 发布时间:2023-06-09
    • 来自东京理工大学的科学家报告说,发现Ba2LuAlO5是一种有前途的质子导体,为质子陶瓷燃料电池描绘了一个光明的前景。实验表明,这种新型材料即使没有任何额外的化学修饰,也具有非常高的质子导电性,分子动力学模拟揭示了其根本原因。这些新的见解可能为更安全和更有效的能源技术铺平道路。 当谈及可持续性时,一个社会产生能源的方式是一些最重要的考虑因素。渴望最终取代煤炭和石油等传统能源,世界各地的科学家正试图开发安全和更有效地生产能源的环保技术。其中,自20世纪60年代以来,燃料电池作为一种直接从电化学反应中生产电力的有前途的方法,一直在稳步获得关注。 然而,基于固体氧化物的典型燃料电池有一个明显的缺点,即它们在高温下工作,通常超过700℃。这就是为什么许多科学家把重点放在质子陶瓷燃料电池(PCFCs)上。这些电池使用特殊的陶瓷来传导质子(H+),而不是氧化物阴离子(O2-)。由于质子陶瓷燃料电池的工作温度在300至600°C之间,因此与大多数其他燃料电池相比,质子陶瓷燃料电池能够以较低的成本确保稳定的能源供应。不幸的是,目前只有少数具有合理性能的质子导电材料是已知的,这减缓了该领域的进展。 后来,该团队试图找出这一特性的根本原因。通过分子动力学模拟和中子衍射测量,他们了解到Ba2LuAlO5的两个重要特征。首先,与其他类似材料相比,这种氧化物吸收了大量的水(H2O),形成Ba2LuAlO5*xH2O(x=0.50)。这种大量的吸水,发生在两个对立的AlO4四面体层内,是由于六边形紧密堆积的h'BaO层内有大量的固有氧空位而实现的。反过来,氧化物较高的水含量通过各种机制增加其质子导电性,如较高的质子浓度和增强的质子跳跃。 第二个重要特征与质子如何在Ba2LuAlO5中移动有关。模拟显示,质子主要沿着LuO6层的界面扩散,这些界面形成立方体紧密堆积的c BaO3层,而不是通过AlO4层。这一信息可能对寻找其他质子导电材料至关重要,正如Yashima所解释的:"我们的工作提供了新的设计准则,为未来开发更高性能的质子导体开辟了未曾探索过的途径。" 研究人员期望在接下来的研究中找到基于Ba2LuAlO5的其他质子导电材料。"通过修改Ba2LuAlO5的化学成分,可以预期质子导电性的进一步改善,"Yashima教授评论说,"例如,与包晶石相关的氧化物Ba2InAlO5也可能表现出高导电性,因为其结构与Ba2LuAlO5相当相似。" 为了应对这一挑战,一个研究小组,包括来自日本东京工业大学(Tokyo Tech)的Masatomo Yashima教授,一直在寻找用于PCFCs的良好质子导体候选材料。在他们发表在《通信材料》上的最新研究中,该团队报告了Ba2LuAlO5的显著特性,这是一种新的六方包晶石相关氧化物,为质子传导提供了有趣的见解。 Yashima及其同事发现了Ba2LuAlO5,同时专注于寻找具有大量内在氧空位的化合物。这是因为以前的研究结果强调了这些空位在质子传导中的重要性。在Ba2LuAlO5样品上的实验显示,这种材料在低温下具有很高的质子传导率--在487℃时其传导率为10-2 S cm-1,在232℃时为1.5×10-3 S cm-1--即使没有额外的化学细化,如掺杂。