作者进行了系统的机理研究,通过
31
P NMR监测
2a
与HCl 在硫脲
1g
催化下的反应,获得了催化体系中存在质子膦离子的证据(图3A)。观察结果表明,氯化磷
6a
是催化条件下底物的静止状态。采用扩散有序核磁共振光谱法(DOSY)测量催化剂
1g
在催化反应条件下的扩散常数,以此作为估算其分子量的方法,研究了催化剂
1g
的静止态形式(图3B)。反应完成后,测量的分子量介于单体
1g
和1:1
1g·3a
复合物之间,与游离催化剂和产物结合催化剂之间的平衡一致,与强催化剂-产物结合不一致。这些观察结果表明,催化剂
1g
与
6a
以1:1的复合物形式静止,并且限速脱烷基化反应从该复合物进行。
