《《德国应用化学》:深圳先进院构筑二维黑磷面内异质结》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 姜山
  • 发布时间:2017-12-22
  • 近日,中国科学院深圳先进技术研究院研究员喻学锋课题组在二维黑磷领域取得新进展,通过控制钴原子在黑磷不饱和位点上的选择性沉积,制备出黑磷/磷化钴面内异质结,展现出优良的电催化活性。相关成果以In-Plane Black Phosphorus/Dicobalt Phosphide Heterostructure for Efficient Electrocatalysis为题,发表在《德国应用化学》上。

    非贵金属催化剂是催化领域的重要研究课题之一。黑磷作为一种具有二维层状结构的直接带隙半导体,在能源催化领域展现出巨大的应用潜力。然而由于孤电子对的存在,黑磷在水或空气中容易氧化,导致性能下降,这极大地限制了黑磷的实际应用。喻学锋课题组以往的研究,发展了系列抑制黑磷氧化的方法,如有机包覆、化学配位、共价修饰、离子掺杂等,有效提高了黑磷纳米片的稳定性。然而,黑磷纳米片通常需要通过液相剥离制备,在制备过程中难免产生表面缺陷(特别是边缘上的不饱和位点),这是导致其氧化和影响其性能的重要因素。如何针对性地修复黑磷的表面缺陷是当前急需解决的关键难题。

    在该研究中,课题组设计了一种溶剂热方法,利用黑磷缺陷位点处的高化学还原活性,原位还原吸附在表面的钴离子,形成的钴原子和临近的磷元素发生重构,从而形成黑磷/磷化钴(BP/Co2P)面内异质结。得益于缺陷位点的填补,该异质结的稳定性和导电性有显著的提升;同时Co2P提供了高活性的电催化位点。相比于黑磷纳米片,BP/Co2P异质结具有更稳定、更出色的电催化性能。这种黑磷缺陷修复技术为提高黑磷的稳定性提供了新思路,而黑磷面内异质结的首次液相方法构建,将推动新型黑磷复合物的设计合成;该工作首次将黑磷用于全电解水,这将有效拓展黑磷在能源催化等领域的应用。

    研究工作得到了国家自然科学基金、中国科学院前沿重点研究计划、中国博士后科学基金、深圳市基础研究布局等的资助。

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    • 中国科学院深圳先进技术研究院喻学锋研究员课题组在二维黑磷领域取得新进展,通过控制钴原子在黑磷不饱和位点上的选择性沉积,制备出了黑磷/磷化钴面内异质结,展现出优良的电催化活性。相关成果“In-Plane Black Phosphorus/Dicobalt Phosphide Heterostructure for Efficient Electrocatalysis”(黑磷/磷化钴面内异质结及其高效电催化活性)发表于化学领域的顶级刊物Angewandte Chemie International Edition(《德国应用化学》,影响因子11.994)。论文第一作者是王佳宏博士,通讯作者是喻学锋研究员。   非贵金属催化剂是催化领域的一个重要研究课题。黑磷作为一种具有二维层状结构的直接带隙半导体,在能源催化领域展现出巨大的应用潜力。然而由于孤电子对的存在,黑磷在水或空气中容易氧化,导致性能下降,这极大地限制了黑磷的实际应用。喻学锋研究员课题组在之前的工作中,发展了系列抑制黑磷氧化的方法,如有机包覆(Nat. Commun. 2016, 7, 12967)、化学配位 (Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 5003)、共价修饰(Chem. Mater. 2017, 2017, 29, 7131)、离子掺杂(Adv. Mater. 2017, 29, 170381)等,有效提高了黑磷纳米片的稳定性。然而,黑磷纳米片通常需要通过液相剥离制备,在制备过程中难免产生表面缺陷(特别是边缘上的不饱和位点),这是导致其氧化和影响其性能的重要因素。如何针对性地修复黑磷的表面缺陷是当前急需解决的一个关键难题。   在本项研究中,课题组设计了一种溶剂热方法,利用黑磷缺陷位点处的高化学还原活性,原位还原吸附在表面的钴离子,形成的钴原子和临近的磷元素发生重构,从而形成黑磷/磷化钴(BP/Co2P)面内异质结。得益于缺陷位点的填补,该异质结的稳定性和导电性有显著的提升;同时Co2P也提供了高活性的电催化位点。相比于黑磷纳米片,BP/Co2P异质结具有更稳定、更出色的电催化性能。这种黑磷缺陷修复技术为提高黑磷的稳定性提供了新思路,而黑磷面内异质结的首次液相方法构建,将推动新型黑磷复合物的设计合成;并且,该工作首次将黑磷用于全电解水,这也将有效拓展黑磷在能源催化等领域的应用。   本项目得到了国家自然科学基金、中国科学院前沿重点研究计划、中国博士后科学基金、深圳市基础研究布局等项目的资助。
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    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2018-06-26
    • 中国科学院深圳先进技术研究院喻学锋团队在黑磷 界面调控 领域取得新突破,发展了稀土离子配位修饰黑磷新方法,相关工作 “ Lanthanide- Coordinated Black Phosphorus ” (稀土配位的黑磷)在线发表于 国际著名学术期刊 Small ( 《微观》)上 ,影响因子 8.643 。论文共同第一作者为深圳先进院研究助理吴列和博士后王佳宏。   近年来,与石墨烯一样拥有二维层状结构的黑磷展现出卓越的电学和光学特性,同时具有良好的生物活性和生物相容性。然而,黑磷的不稳定性以及其不可示踪在一定程度上限制了其深入的研究和应用。 喻学锋研究员课题组在之前的工作中,发展了系列界面调控技术, 如有机包覆 ( Nat. Commun. 2016, 7, 12967) 、化学配位 ( Angew. Chem. Int. Ed . 2016, 55, 5003) 、共价修饰 ( Chem. Mater. 2017, 29, 7131) 、离子掺杂( Adv. Mater. 2017, 29, 170381 )、缺陷修复 ( Angew. Chem. Int. Ed . 2018, 57, 2600) 等,实现了黑磷的稳定性强化和性能优化。   在本项研究中,课题组设计了一种三价稀土离子的三氟磺酸酯配体( Tb(Otf) 3 、 Eu(Otf) 3 、 Gd(Otf) 3 、 Nd(Otf) 3 等),该配体可与黑磷的孤对电子对进行配位,从而避免黑磷氧化。研究表明该配位修饰的方法适用于不同尺寸的黑磷纳米材料 ( 黑磷纳米片、黑磷量子点、黑磷微米薄片 ) 。对比实验表明:与未经修饰的黑磷会迅速降解不同,稀土配体修饰的黑磷能在水中放置数日,而保持光学性能稳定。该修饰技术简单有效,在不改变黑磷晶体结构的前提下,就能极大提高它的其稳定性,同时 Gd(Otf) 3 修饰的黑磷材料在磁共振成像研究中具有较高的弛豫效率, Tb(Otf) 3 、 Eu(Otf) 3 和 Nd(Otf) 3 等修饰的黑磷材料则保留了相应稀土离子原有的荧光特性,这些结果表明稀土配体修饰的黑磷材料便于示踪。这种稀土配体高稳定性黑磷的成功制备可有效推动黑磷在光电器件和生物医学等领域的应用。该研发团队已经申请了相关发明专利,并依托孵化的中科墨磷科技有限公司 ,积极推进相关技术的产业化。   本项目得到了国家自然科学基金、中国科学院前沿重点研究计划、中国博士后科学基金、深圳市基础研究布局等项目的资助。