《青岛能源所开发出纳米反应器策略合成负载型双金属催化剂》

  • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
  • 编译者: guokm
  • 发布时间:2020-08-01
  • 负载型双金属纳米催化剂是多相催化领域中一类重要的催化剂,被广泛应用于电化学、生物质转化、精细化工等各种催化过程。浸渍法是制备负载型金属催化剂最常用的方法,该方法操作简单,但可控性差,得到的双金属纳米粒子尺寸较大、粒径分布广、合金程度低,从而导致催化性能差,金属利用率低。液相中的种晶生长法可以实现对双金属纳米粒子尺寸、形貌和组成的精确调控;但是,通过胶体沉积的方法将其负载到载体上时,通常会出现金属纳米颗粒分布不均匀,部分区域团聚的现象,并且金属纳米粒子与载体间的相互作用较弱,也导致催化剂的稳定性差。因此,开发新的合成策略实现负载型双金属催化剂的高效、可控制备是非常必要的。

      近日,青岛能源所王光辉研究员、江河清研究员联合中国科学院大连化物所刘健研究员开发了一种通用型的纳米反应器策略合成Pd基双金属催化剂。此策略将液相中的种晶生长法成功运用到固相中——通过化学配位作用将Pd纳米簇种晶和第二元金属前驱体均匀地引入到固相载体中,在还原过程中实现双金属的固相种晶生长,最终获得双金属纳米粒子尺寸、组成可控同时负载均匀的双金属催化剂。此策略操作简易过程简单,易于放大,可以合成多种Pd基双金属纳米催化剂(尺寸范围2~3 nm),包括PdAu、PdRu、PdCo、PdNi、PdZn、PdAg、PdCu等双金属纳米催化剂。进一步研究表明,与相应的单金属相比,Pd1Au1/4双金属催化剂在甲酸分解产氢中显示出增强的催化性能,证明了Pd和Au之间的协同效应。此外,该策略得到的催化剂载体具有珊瑚状结构,易于成型;成型后的催化剂对甲酸分解产氢仍具有良好的活性,TOF值可达3684 h-1,重复使用五次催化活性没有明显变化。该研究工作为负载型双金属催化剂的设计和制备提供了一种新的策略。

      上述工作发表在《Materials Today》杂志上(DOI: 10.1016/j.mattod.2020.05.017),第一作者是青岛能源所的田正斌博士,通讯作者是中国科学院大连化物所的刘健研究员和青岛能源所的江河清研究员、王光辉研究员。该工作得到国家自然科学基金,中国科学院洁净能源创新研究院合作基金,所内合作基金等项目的资助。(文/图 田正斌)

相关报告
  • 《青岛能源所开发出一系列电化学制氢纳米电催化剂》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2019-11-11
    •  氢能作为一种清洁、高效、可持续的能源,因具有高质量能量密度、燃烧产物无污染、利用率高等优点,受到世界各国高度重视,被誉为21 世纪最理想的新能源。电解水制氢是一种重要的制氢技术,但在实际制氢过程中,制氢效率较低。因此,科学家们一直致力于研发高性能电解水催化剂,以期实现高效制氢。   梁汉璞研究员带领的能源材料与纳米催化研究组致力于探索合成具有高性能的纳米催化剂,应用于相关领域。近来,在电化学制氢领域取得一系列进展:   1)研发出一种新颖的“快速还原-原位相转变”策略,在商业炭(VulcanXC-72)载体上成功制备出具有丰富活性位点的纳米级超薄钴铁(CoFe)双金属羟基氧化物。本研究为在温和条件下制备分散均匀的多金属电催化剂提供一种全新的策略(ACS Applied Materials & Interfaces .2019; 11 (29): 25958-25966);   2)成功将介孔超薄钴氧化物(CoOx)纳米片生长在碳纸上,并将生长氧化钴纳米片的碳纸直接作为工作电极,研究了其电催化析氧性能。本研究为大规模制备具有高活性的析氧反应工作电极供了一种全新思路(ACS Applied Energy Materials. 2019;2(3):1977-1987);   3)采用简单且低成本的电氧化方法成功地合成了3D多孔铁钴(FeCo)双金属羟基氧化物(3D-FeCoOOH/CC)直接作为高效电极电催化析氧反应,对于析氧反应具有34.9 mV dec-1的塔菲尔斜率,优于商业氧化铱(IrO2)催化剂(Chin J Catal.2019;40:1540-1547);   4)以Co(钴)金属纳米颗粒为牺牲模板,成功制备出了空心铑(Rh)纳米球,与文献中所报道的铑基催化剂以及商业铑碳(Rh/C)催化剂相比,在电催化析氢过程中表现出良好的催化性能(Electrochimica Acta. 2018; 282: 853-859);   5)将合成得到的表面光滑的CoEGAc(钴的有机配合物)纳米盘作为析氧反应电催化剂,经过电化学氧化一定时间,CoEGAc纳米盘生成纯相多孔羟基氧化钴(CoOOH)纳米盘,并表现出优异的电催化析氧性能。本实验提供了直接实验证据证明CoOOH是钴基催化剂在碱性条件下析氧反应过程中的稳定活性晶相。(Electrochimica Acta. 2019; 303: 231-238)。
  • 《青岛能源所开发出高活性的生物质碳负载Fe/Pt单原子双功能催化剂》

    • 来源专题:能源情报网信息监测服务平台
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2021-01-21
    • 单原子催化剂因其具有最大的原子利用效率、量子尺寸效应和活性中心的配位不饱和构型而在催化领域受到广泛关注。在过去的几年里,单原子催化剂在燃料电池、电解水和金属-空气电池等可再生能源技术领域取得了快速的发展。然而,单原子催化剂的活性位点数量有限,催化剂合成过程相对复杂,并且大多数用于合成单原子催化剂载体的化学品价格昂贵、毒性大,严重限制了单原子催化剂的实际生产应用。同时,由于金属与载体之间的弱相互作用,这些具有高表面能的单原子在制备过程中也容易发生迁移和聚集。因此,探索环境友好、廉价且高效的载体以及高金属载量催化剂的制备工艺对于合成双金属单原子催化剂至关重要。 图1 Fe1Pt1/NC双单原子催化剂的合成路径 图2 Fe1Pt1/NC和Fe1/NC的球差电镜和EXAF表征图   近日,青岛能源所梁汉璞研究员带领的能源材料与纳米催化研究组,在利用可循环再生的生物质制备单原子的基础上(Carbon, 2020, 157614-621. DOI: 10.1016/j.carbon.2019.10.054.),提出一种价格低廉、环保且可大规模生产的Fe/Pt双单原子催化剂的制备策略(图1)。该方法以富含铁的可再生生物质紫菜作为原材料,在不添加任何铁源的情况下,紫菜利用自身毛细管吸附作用吸收含氮溶液达到饱和状态,再经过高温热解即可得Fe-N-C前驱体。之后,在水溶液中通过Fe-N-C的微孔捕获和氮锚定作用可以实现对Pt4+的强锚定,从而得到Fe/Pt双单原子催化剂(Fe1Pt1/NC)。该催化剂具有较高的比表面积和丰富的孔结构,Fe和Pt的负载量分别高达0.166 wt% 和2.29 wt%。经研究证明,第二种金属原子Pt的引入增加了催化剂的活性位点数量,Fe1Pt1/NC中的Fe和Pt均为单原子态(图2),以FeN4和PtN4的结构形成活性中心,使得催化剂具有优于Fe-N-C前驱体和商业Pt/C催化剂的氧还原反应和析氢反应的催化活性。该研究工作为利用可再生生物质设计高活性的多功能单原子电催化剂提供了一种有效途径。相关成果近期发表在《ACS Sustainable Chemistry & Engineering》杂志上(ACS Sustain. Chem. Eng. 2021, 9, 1, 189–196. DOI: 10.1021/acssuschemeng.0c06558)。   上述研究获得中国科学院人才项目基金,大连清洁能源国家实验室和中国科学院科研创新基金,青岛创业创新领军人才基金,大连化物所-青岛能源所两所融合项目基金以及中国科学院绿色过程制造创新研究院项目基金的支持。