《碳家族迎来新成员:预言的T—碳在实验室诞生》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 姜山
  • 发布时间:2017-11-27
  • T—碳是中国科学院大学教授苏刚团队6年前通过理论计算预言的一种新型三维碳结构。日前,该碳结构被西安交大和新加坡南洋理工大学联合团队在实验上成功合成,证实了苏刚团队的理论预言,使T—碳成为可与石墨和金刚石比肩的碳的另一种三维新结构,从而为碳家族增加了新成员。

    2011年,苏刚指导博士生胜献雷,与闫清波博士、叶飞副教授和郑庆荣教授等合作,通过大量对比研究后提出,如果将立方金刚石中的每个碳原子用一个由4个碳原子组成的正四面体结构单元取代,将会形成碳的一种新型三维立方晶体结构。他们基于密度泛函的第一性原理研究,发现这种结构在几何、能量以及动力学方面都是极其稳定的,并把这种碳的新型同素异形体命名为T—碳。

    苏刚等人的研究表明,T—碳具有与金刚石相同的空间群,是一个具有直接带隙的半导体。T—碳还有一个鲜明特点,其密度非常小,约为石墨的2/3,金刚石的一半。T—碳也具有很高的硬度。由于T—碳是一个蓬松的碳材料,其内部有很大空间可供利用,如果用于储能材料,其储氢能力不低于7.7wt%。由于上述独特的性能,T—碳将会在光催化、吸附、储能、航空航天材料等领域拥有广泛的潜在应用。业内专家认为这项工作开启了碳结构研究的新纪元。

    苏刚等人通过仔细计算,发现T—碳可能在负压环境下易于形成。进一步的研究也表明,T—碳有可能在宇宙星际尘埃或太阳系外行星中被观测到。

    苏刚告诉《中国科学报》记者,在完成理论预言后,自己长期致力于推动T—碳的实验合成工作。“爱迪生说过,99%的实验都会失败,但坚持就一定会有收获。令人欣慰的是,2017年西安交大和新加坡南洋理工大学联合研究团队终于成为了那幸运的1%。”通过皮秒激光照射悬浮在甲醇溶液中的多壁碳纳米管,在极端偏离热力学平衡态的条件下,他们成功实现了从sp2到sp3化学键的转变,详细的结构研究发现:形成的新型碳材料与理论预测的T—碳完全一致,证明合成了T—碳。

    此外,T—碳的实验合成不仅在应用上具有诱人的前景,同时也具有重要的科学意义。近年来,理论家们提出了很多种碳结构模型,只有T—碳目前被实验成功合成,这绝非仅是巧合。“很长时间以来,天文学家就观测到宇宙尘埃中碳的含量只有太阳系物质中的60%,并长期致力于研究碳危机之谜。而T—碳的密度恰好为石墨的2/3。这似乎提供了一个启示,如果星际尘埃中的碳大部分是以T—碳的形式存在的话,这是否就是碳危机这样一个重要科学问题的最终答案呢?”苏刚告诉《中国科学报》记者。

    西安交大和新加坡南洋理工大学联合研究团队对T—碳的光吸收实验也显示,其主要光吸收峰的位置与星际尘埃中消光曲线鼓峰对应的位置很接近。对这个问题的最终答案,还需要天文学家通过天文观测来进一步证实。苏刚认为,在这方面,我国新建的世界上镜面直径最大的射电天文望远镜FAST也许可以发挥重要作用。

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    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心—领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2022-01-24
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    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心—领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2021-11-26
    • 北京高压科学研究中心研究员缑慧阳等在高温高压条件下合成了一种新形态的金刚石——次晶金刚石(Paracrystalline diamond),填补了非晶结构和晶体结构之间原子排列尺度上的缺失环节,为深层次理解非晶材料的复杂结构提供了密钥。该成果于11月25日在线发表于《自然》杂志。 一般来说,根据是否存在长程周期性,将固体分为结晶态和非结晶态。然而,当晶体中的长程有序度显著降低时,区分这两种状态就变得异常困难,特别是对于强共价和类共价固体。 为了探索这一结构之谜,理论科学家们提出了次晶态结构模型,其本质上是在非晶基体中引入纳米尺寸的中程有序(MRO)结构,即完全由中程有序的次晶组成,又不具有长程有序性。此前,一直未能在自然界或实验中发现这种物质状态。 缑慧阳与合作者通过其在大腔体压机中发展的最新极端高压技术,在30GPa、1500-1600K的温压条件下对富勒烯(C60)前驱体进行高温高压处理发现,压缩的富勒烯聚合转变成为一种高密度无序的sp3键合的碳。高分辨透射电子显微镜显示,样品中存在高密度且均匀分布的类晶体团簇(尺寸为0.5-1.0nm),其原子构型接近于立方和六方金刚石,且具有很高的晶格畸变,即次晶金刚石。 由亚纳米尺寸次晶为主要构成次晶金刚石 图由作者提供 为了探索次晶金刚石的形成过程,研究人员对C60在高温高压条件下结构演变进行了大尺度的分子动力学模拟,建立了与实验结果高度匹配的次晶金刚石模型。模拟结果显示,其合成主要归功于两个因素:一是由于金刚石具有最大的四面体序参量。与非晶硅相比,非晶金刚石在两个原子配位壳层内存在超强的类金刚石短程有序性,这一特征有利于中程有序结构的形成;二是依赖于C60的结构特点,C60向次晶金刚石转变经历了三个主要阶段。 “模拟结果显示,次晶金刚石和非晶金刚石具有显著的结构差异。二者都不具有长程有序性,且在第一个配位原子层,次晶金刚石和非晶金刚石同时具有相似的有序性。然而,在中程尺度范围(2-5原子层),次晶金刚石的有序性虽然在逐步降低,但是有序性远高于非晶金刚石。”该论文的共同通讯作者、美国乔治梅森大学教授生红卫说。 “这种次晶态的发现,在结构拓扑上链接了非晶态和晶态,对于揭示非晶材料复杂的结构本质具有深远意义”,该论文的第一作者、北京高压科学研究中心博士唐虎告诉《中国科学报》,“次晶金刚石的发现为碳材料家族增加了一种新的结构形态,它兼具优异的机械性能、热稳定性以及独特的光学特性,在高端技术领域和极端环境下具有重要的应用前景。有利于进一步开发新型类金刚石材料。”