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《Angew:镍催化芳锍鎓盐的交叉亲电偶联反应》

  • 来源专题：现代化工
  • 编译者： 武春亮
  • 发布时间：2024-06-12
  • 导读:近日,德国哥廷根大学的Lutz Ackermann课题组报道了一种镍催化芳基锍鎓盐(arylsulfonium salts)的C(sp2)–C(sp3)交叉亲电偶联反应,成功实现了将脂肪族链引入至芳香族骨架中。因此,简单的非预官能团化芳烃可以通过形成芳基二苯并硫蒽鎓盐(DBT+,aryldibenzothiophenium salts)从而实现相应的烷基化反应。该反应采用电化学方法避免了具有潜在危险性的化学氧化还原剂的使用。重要的是,一锅法烷基化也是可行的,进一步证明了该方法的稳健性。文章链接DOI:10.1002/anie.202401198
  • 原文来源：http://www.huaxuejia.cn/huaxuejia/news/html/news_8974.html
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    • 来源专题：战略生物资源
    • 编译者：李康音
    • 发布时间：2023-11-24
    • 本文内容转载自“ iNature”微信公众号。原文链接: https://mp.weixin.qq.com/s/1X0Dd91Ql-sZefeaoxd1OA 2023年11月23日，四川大学钮大文团队在Science在线发表题为Palladium catalysis enables cross-coupling–like SN2-glycosylation of phenols的研究论文。 尽管立体糖苷在生命科学和材料科学中具有重要意义，但高效构建立体糖苷仍然是一个挑战。如果糖基化方法能像钯(Pd)催化的交叉偶联那样可靠和模块化，将会推动碳水化合物功能的研究。然而，Pd催化在形成sp2 -杂化碳中心方面表现优异，而糖基化主要是建立sp3 -杂化C-O键。 该研究报道了一个糖基化平台，通过Pd催化SN2从苯酚转移到稳定的含芳基碘化物的糖基硫化物。关键的Pd(II)氧化加成中间体从芳基化剂(Csp2亲电试剂)分化为糖基化剂(Csp3亲电试剂)。该方法继承了交叉偶联反应的许多优点，包括操作简单和官能团容纳性。它保留了各种底物的SN2机制，并适用于商业药物和天然产物的后期糖基化。这项研究将为Pd介导的糖基化反应带来机遇，推动碳水化合物合成及其在各个领域的应用。
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    • 来源专题：现代化工
    • 编译者：武春亮
    • 发布时间：2024-08-14
    • 近日,加拿大皇后大学(Queen’s University)Cathleen M. Crudden课题组与日本名古屋大学(Nagoya University)Masakazu Nambo课题组联合发展了镍催化α-芳基环砜与格氏试剂的对映特异性交叉偶联反应,实现了对映体富集开环芳基化。尽管格氏试剂的碱性很强,但作者仍可以观察到高达99%的手性转移。原位监测实验表明,交叉偶联与去质子化在动力学上是竞争的,因此可以实现高对映选择性转化。此结果是对现有文献的重要补充,因为其展示了砜的对映特异性交叉偶联以及当交叉偶联反应以足够快的速度发生时通过去质子化来规避消旋化过程的能力。相关成果发表在Nat. Chem.上,文章链接DOI:10.1038/s41557-024-01594-x。
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