《我国首登蓝莓田杀虫剂:1.6%狼毒素水乳剂》

  • 来源专题:绿色化工
  • 编译者: 武春亮
  • 发布时间:2024-10-14
  • 2024年9月29日,甘肃国力生物科技开发有限公司的1.6%狼毒素水乳剂产品在我国获批扩作登记,新增登记作物和防治对象为蓝莓蓟马,推荐在蓝莓花果期、蓟马发生初期,以420~500倍稀释液,均匀喷雾施药1次,每亩喷施药液75公斤左右。这是在我国蓝莓田登记的第3个农药产品、第1个杀虫剂产品。该产品原有的登记作物和防治对象为小麦蚜虫、十字花科蔬菜菜青虫和茶树茶尺蠖。
    截至2023年,我国种植?蓝莓的省份已达到27个,栽培面积超过110万亩,但蓝莓合规用药问题一直未能得到有效解决。2022年10月,江苏禾裕泰化学有限公司首开先河,将75%环嗪酮水分散粒剂产品扩作至蓝莓园,用于防治杂草,成为在我国蓝莓田登记的第1个除草剂产品。2024年8月,葡萄牙塞埃韦有限责任公司的20%β-羽扇豆球蛋白多肽可溶液剂产品在我国获批扩作登记,新增登记作物和防治对象为蓝莓白粉病,成为在我国蓝莓田登记的第1个杀菌剂产品。
    GB 2763尚未制定环嗪酮在我国蓝莓中的最大残留限量标准;β-羽扇豆球蛋白多肽和狼毒素均属于植物源农药,残留风险较低或可忽略。

  • 原文来源:http://cn.agropages.com/News/NewsDetail---32943.htm
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    • 摘自:中国农业大学学报 2024年07期 题目:我国柑橘类农药登记现状及其绿色食品生产适用性分析 作者:刘莲莲; 张宪; 严颖; 杨斌华; 李学贤 柑橘属于芸香科(Rutaceae)柑橘亚科(Arantioideae)柑橘属(Citrus)植物,是世界上最重要的经济作物之一,占世界水果总产量的四分之一。柑橘品类众多,包括宽皮柑橘、橙、柚子、葡萄柚、柠檬和来檬等。中国、巴西和美国等140多个国家和地区柑橘种植面积达1055.30万hm 2 ,产量16630.30万t。中国是世界第一大柑橘生产与销售国,近年来种植面积和产量不断增加,2022年面积约303.35万hm 2 ,产量6003.9万t。但我国柑橘产业大而不强,同美国和巴西等国有较大差距。 柑橘是我国南方栽培面积最广、经济地位最重要的果树,对产业扶贫和乡村振兴具有特殊的意义。随着环保与健康意识提高及柑橘产业国际化和信息化的发展,绿色、有机柑橘正逐步成为百姓消费的热点,高品质、多样化及周年均衡供应的需求不断提高。但是近年来,我国柑橘产业受自然因素(温度、降水、土壤质量)、生产技术(品种、栽培技术、农资投入)与经营模式等多种因素的影响,出现了品种良莠不齐、防病虫害能力弱、品牌意识不强、经营模式落后和季节性卖果难等问题。为促进柑橘产业绿色优质发展,亟待加强品种改良、减肥减药原理与技术、提质增效路径等方面研究。农药在柑橘生产周期中发挥着重要作用,直接影响柑橘产量和品质。近几年受极端气候和病虫草害的影响,柑橘绿色生产中农药的选用更加具有挑战性。 在中国农药信息网农药登记数据库中检索发现,截至2023年8月24日,我国在柑橘上登记的处于有效状态的农药产品有3243个。其中农药登记类别部分存在交叉现象,杀虫剂有1515个产品,占登记农药总数的46.73%;杀螨剂684个产品,占21.09%;杀菌剂537个产品,占16.56%;除草剂475个产品,占14.65%;植物生长调节剂132个产品,占4.07%。我国的农药毒性从高到低分为剧毒、高毒、中等毒、低毒和微毒5个等级。柑橘登记的农药产品无剧毒和高毒产品,中等毒产品541个,占登记农药总数的16.68%;低毒产品2494个,占登记农药总数的76.90%;微毒产品208个,占登记农药总数的6.41%。 1、柑橘类杀虫剂/杀螨剂的登记情况 我国柑橘生产应用的杀虫剂有效成分共189种,其中单剂有效成分69种,混剂有效成分120种。杀虫剂登记数量远高于其他种类,总计1515个。其中,单剂共994个产品,登记数量前5名的农药依次为啶虫脒(188个)、阿维菌素(100个)、螺螨酯(58个)、矿物油(53个)、乙螨唑(51个),合计占比29.70%;混剂共521个产品,登记数量前5名的农药依次为阿维·螺螨酯(52个)、阿维·哒螨灵(35个)、阿维·矿物油(31个)、阿维·乙螨唑(31个)、联肼·乙螨唑(28个),合计占比11.68%(表1)。从表2可以看出,登记的1515个产品中,剂型共有19种,其中数量排在前3的分别为乳油产品(653个)、悬浮剂产品(518个)、可湿性粉剂(169个),合计占比高达88.45%。 柑橘生产上应用的杀螨剂产品有效成分共83种,其中单剂有效成分24种,混剂有效成分59种。登记的杀螨剂产品总计684个(仅次于杀虫剂),其中单剂476个,如表3所示,登记数量前4名的农药依次为炔螨特(126个)、三唑锡(90个)、哒螨灵(63个)、苯丁锡(26个),合计占比44.59%;混剂共208个产品,登记数量前4名的农药依次为阿维·哒螨灵(27个)、联肼·乙螨唑(18个)、阿维·矿物油(15个)、哒螨·矿物油(13个),合计占比10.67%(表3)。登记的684个产品中,剂型共有11种,其中数量前3的分别为乳油产品(330个)、悬浮剂产品(198个)、可湿性粉剂(124个),合计占比高达95.32%(表2)。 杀虫/杀螨剂的单剂剂型种类和数量(除了悬浮剂、微乳剂、悬乳剂和水乳剂)比混剂多,杀虫剂单剂的剂型种类有18种、混剂剂型总计9种;杀螨剂单剂剂型种类共有11种、混剂剂型总计5种。杀虫剂混剂防治对象有木虱科(木虱)、叶螨科(红蜘蛛)、瘿螨科(锈壁虱、锈蜘蛛)、粉虱科(白粉虱、粉虱、黑刺粉虱)、盾蚧科(矢尖蚧)、蜡蚧科(红蜡蚧)、蚜科(橘蚜、蚜虫)、实蝇科(橘大实蝇)、潜叶蛾科(潜叶蛾)、象虫科(灰象甲)等虫害;单剂主要防治对象有木虱科(木虱)、叶螨科(红蜘蛛)、瘿螨科(锈壁虱)、粉虱科(粉虱)、盾蚧科(矢尖蚧)、蜡蚧科(红蜡蚧)、蚜科(蚜虫)、实蝇科(橘小实蝇、橘大实蝇)、潜叶蛾科(潜叶蛾)、卷叶蛾科(卷叶蛾)、凤蝶科(柑橘凤蝶)、天牛科(天牛)等虫害。登记的杀螨剂防治对象主要为叶螨科(红蜘蛛)、盾蚧科(矢尖蚧)、蜡蚧科(红蜡蚧)、木虱科(木虱)、潜叶蛾科(潜叶蛾)、瘿螨科(锈壁虱)、蚜科(蚜虫)等螨虫害。从登记的种类来看杀虫剂和杀螨剂主要以化学农药为主,分别为60和21种。生物和矿物来源的只有9种,其中植物和动物来源的有印楝素(2个)、苦参碱(3个),微生物来源的有苏云金杆菌(8个)、球孢白僵菌ZJU435(1个)、金龟子绿僵菌CQMa421(1个)、阿维菌素(103个),矿物来源的有矿物油(62个)、石硫合剂(7个),其他类别为松脂酸钠(6个)。 2、柑橘类杀菌剂的登记情况 杀菌剂产品有效成分共117种,单剂有效成分61种,混剂有效成分56种。相关杀菌剂产品537个,其中单剂共406个产品(表4)。登记数量前4名的农药依次为咪鲜胺(64个)、代森锰锌(49个)、氢氧化铜(25个)、王铜(19个),合计占比29.24%。混剂共计131个产品,登记数量前4名的农药依次为春雷·王铜(17个)、春雷·喹啉铜(9个)、唑醚·代森联(8个)、唑醚·咪鲜胺(7个),合计占比7.64%。从表2可以看出,537个杀菌剂产品有18种剂型,其中数量最多的前3类为可湿性粉剂(159个)、悬浮剂产品(148个)、水分散粒剂(86个),合计占比73.18%。杀菌剂单剂剂型共有16种、混剂总计7种。 杀菌剂防治对象有白粉病、疮痂病、黑斑病(黑星病)、灰霉病、溃疡病、树脂病、炭疽病和贮藏期病害(蒂腐病、黑腐病、青霉病、绿霉病和酸腐病)。杀菌剂主要以化学农药为主,化学合成的农药种类有41种,生物和矿物来源的登记种类只有19种,其中植物和动物来源的有小檗碱(1个)、香芹酚(1个)、苦参提取物(2种)、大蒜素(1种)、d-柠檬烯(1个),微生物来源的有中生菌素(4个)、春雷霉素(4个)、阿维菌素(2个)、枯草芽孢杆菌(8个)、甲基营养型芽孢杆菌LW-6(1种),矿物来源的有氧化亚铜(1个)、王铜(19个)、石硫合剂(6个)、氢氧化铜(25个)、硫酸铜钙(11个)、硫磺(6个)、矿物油(4个)、碱式硫酸铜(7个)、波尔多液(11个)。 3、柑橘类除草剂的登记情况 除草剂产品有效成分共20种,单剂有效成分14种,混剂有效成分6种。除草剂登记产品总计475个,包括467个单剂和8个混剂。如表5所示,登记数量前5名的除草剂依次为草甘膦异丙胺盐(169个)、草甘膦铵盐(136个)、草铵膦(93个)、草甘膦(47个)、精草铵膦铵盐(6个),合计占比94.95%。从表2可知,除草剂有7种剂型,前3类为水剂产品(302个)、可溶粒剂产品(78个)、可溶粉剂产品(69个),合计占比94.53%。从种类来看20种除草剂全部经化学合成,没有登记生物源产品。 4、柑橘类生长调节剂的登记情况 植物生长调节剂有效成分共35种,包括19种单剂和16种混剂。植物生长调节剂产品总计132个,其中单剂共100个产品。如表6所示,登记数量前5名的柑橘生长调节剂依次为赤霉酸(42个)、苄氨基嘌呤(18个)、氟节胺(9个)、14-羟基芸苔素甾醇(5个)、S-诱抗素(5个),合计占比59.85%。混剂共计32个产品,登记数量前3名的依次为苄氨·赤霉酸(7个)、24-表芸·赤霉酸(4个)、28-表芸·赤霉酸(3个),合计占比10.61%。从表2可知,植物生长调节剂的剂型共有13种,其中数量前3的分别为可溶液剂产品(52个)、乳油产品(19个)、可溶粉剂产品(13个),合计占比63.64%。植物生长调节剂功效主要有调节生长,控梢,保果,促进果实生长、膨大、着色、增产和保鲜等目的。从登记的种类来看植物生长调节剂主要以化学合成为主,共有14种,生物源的种类只有5种,其中微生物来源的有S-诱抗素(5个),生物化学产物来源的有赤霉酸(42个)、苄氨基嘌呤(18个)、三十烷醇(2个)、芸苔素内酯(1个)。 结论 近年来柑橘市场呈稳健增长态势,随着社会不断发展,人们对柑橘的品质要求越来越高,农药及农用化学品的投入将更加严格。我国柑橘类水果登记农药产品还需加大登记范围、细化柑橘类品种、加强生物农药研制力度和不断完善农药残留标准。柑橘产业绿色升级需要由以产量为导向的生产型转向市场为导向的高品质发展,要实现由柑橘生产大国向生产强国的转变,就要积极推行′′减肥减药′′的绿色生产模式,贯彻′′预防为主、综合防治′′的植保方针,构建病虫草害绿色防控技术,为柑橘绿色生产提供科学依据,实现柑橘病虫草害绿色防控和高质量发展。 查看全部内容 
  • 《印度Deccan抢占先机,一款超亿美元专利杀虫剂获本土首登!》

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    • 编译者:武春亮
    • 发布时间:2024-08-14
    • 编者按: 近日,印度deccan获三氟苯嘧啶的本土原药登记,成为印度首家获准该新型介离子杀虫剂原药登记的公司,登记产品为94%%三氟苯嘧啶原药。这一重要进展,为三氟苯嘧啶在全球进一步扩大市场版图奠定了基础。据悉,三氟苯嘧啶对传粉昆虫如蜜蜂等没有不利影响,在消除害虫的同时有望平衡生态保护,被视为替代有抗性问题的传统新烟碱类杀虫剂吡虫啉等的潜力新品种 [1] ,预估年峰值销售额将达到1.5亿美元。 三氟苯嘧啶是一款由杜邦(现科迪华)开发的第一个商品化的介离子嘧啶酮类杀虫剂,具有吡啶并嘧啶二酮核心结构,CAS号为1263133-33-0。国际杀虫剂抗性行动委员会(IRAC)将三氟苯嘧啶归类为Group 4E,介离子类杀虫剂,目前介离子类杀虫剂还有Dicloromezotiaz、fenmezoditiaz。Fenmezoditiaz是由巴斯夫研发的介离子类杀虫剂,是继杜邦(现科迪华)三氟苯嘧啶和二氯噻吡嘧啶之后成功研发的第3个介离子类杀虫剂。 作为一款烟碱乙酰胆碱受体抑制剂,科迪华首先将三氟苯嘧啶开发用于水稻,防治水稻飞虱、叶蝉等,特别是防治褐飞虱。此外,三氟苯嘧啶可与四唑虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、溴虫氟苯双酰胺等双酰胺类杀虫剂混配,还可与杀菌剂异噻菌胺、氟唑菌苯胺、三环唑等配伍,用于育苗箱、种子处理等。 海外及中国市场登记、上市品种盘点 基于三氟苯嘧啶水稻用的巨大体量,其主要应用市场为亚太地区,而中国也成为了其最重要的销售市场。 从2016年到2021年,杜邦(现科迪华)陆续在中国、印度、韩国、日本、印度尼西亚以及美国等各个国家推出了以三氟苯嘧啶为活性成分的单剂及复配品种,满足不同国家和市场扩张的需求。 在中国市场,科迪华于2017年首次登记了96%三氟苯嘧啶原药和10%三氟苯嘧啶悬浮剂,用于防治水稻稻飞虱。随后,多家企业陆续推出了三氟苯嘧啶与其他活性成分的复配制剂,如10.7%氯虫苯甲酰胺+8.3%三氟苯嘧啶悬浮剂、3%阿维菌素+8%三氟苯嘧啶悬浮剂等,用于防治水稻稻纵卷叶螟、二化螟和稻飞虱。2021年,科迪华又推出了20%三氟苯嘧啶水分散粒剂。 在印度市场,科迪华于2016年首次登记了三氟苯嘧啶原药,专供出口。2018年,10%三氟苯嘧啶悬浮剂在印度获准登记,用于防治水稻害虫,特别是抗性褐飞虱。2022年,20%三氟苯嘧啶水分散粒剂也获得了登记。 在其他亚洲国家,三氟苯嘧啶也陆续获得登记。韩国于2017年和2018年分别登记了三氟苯嘧啶与其他成分的复配制剂,用于防治水稻害虫。印度尼西亚和越南分别于2017年和2018年登记了106 g/L三氟苯嘧啶悬浮剂,用于防治水稻褐飞虱等害虫。日本于2018年和2019年登记了三氟苯嘧啶与其他杀虫剂的复配制剂。 在北美市场,美国于2017年批准了10%三氟苯嘧啶悬浮剂的进口许可,加拿大同年也登记了三氟苯嘧啶原药。 截至目前,三氟苯嘧啶尚未获得欧盟、澳大利亚、新西兰等发达国家和地区的登记许可。 纵观科迪华目前在全球登记的三氟苯嘧啶产品,我们发现如下特点: (1)从剂型来看,登记的主要剂型为悬浮剂; (2)从复配成分来看,多与双酰胺类产品如氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺复配;还可与异噻菌胺、噻酰菌胺等杀菌剂进行复配; (3)从登记布局来看,亚太地区为主要登记市场,主要用于防治水稻稻飞虱。 三氟苯嘧啶专利及相关合成、生产概况 2010年,杜邦公司申请了一系列关于这种化合物的专利,包括PCT国际专利、欧洲专利、美国专利、中国专利等,这些专利尚处于专利期内,于2030年8月到期。主要专利名称为"Mixtures of Mesoionic Pesticides"。 如下为三氟苯嘧啶公开的三条合成路线。1以2- 氨基吡啶和间三氟甲基碘苯为起始原料合成三氟甲基嘧啶的方法。但仍存在如三氟甲基碘苯不易得、副产物较多、反应不易控制等特点;2直接从2-[3-(三氟甲基)苯基 ] 丙二酸二甲酯出发,进一步制成酰氯后与N-(5-嘧啶基)甲基-2-吡啶胺制备三氟苯嘧啶;3以2- 氨基吡啶和间三氟甲基苯乙酸为原料制备三氟苯嘧啶,避免了偶联反应所需要的无水无氧环境,条件温和,原料易得。 图1:合成路线1 图2:合成路线2 图3:合成路线3 就上述合成路径来看,其合成绕不开两个关键中间体:N-(5-嘧啶基)甲基-2-吡啶胺、2-[3-(三氟甲基)苯基]丙二酸。近两年,关于这两个核心中间体的研究与生产也陆续展开。 2023年9月,江西汇东医药科技有限公司年产104.12吨间三氟甲基苯乙酸甲酯、99.475吨N-(5-嘧啶基)甲基-2-吡啶胺等三氟苯嘧啶中间体项目在相关网站拟审批公示,其中,间三氟甲基苯乙酸甲酯是合成2-[3-(三氟甲基)苯基]丙二酸的中间体。 2024年3月,华东理工大学和华东师范大学的研究团队报道了一种连续流合成2-[3-(三氟甲基)苯基]丙二酸的方法,在反应时间、产率和选择性方面较传统间歇法有显著优势,该连续法合成2-[3-(三氟甲基)苯基]丙二酸总反应时间为18分钟、总分离产率为73%,为三氟苯嘧啶的工业化生产提供了新的思路 [2] 。 写在最后 三氟苯嘧啶作为新型介离子杀虫剂,在水稻害虫防控方面展现出巨大潜力。其对传粉昆虫的低毒性特征,符合当前生态友好型农药的发展趋势。然而,该产品目前主要在亚太地区应用,未来如何拓展至欧美等发达市场仍面临挑战。此外,Dicloromezotiaz、fenmezoditiaz等其他介离子杀虫剂的出现,预示着这一类别农药可能迎来快速发展期,企业可密切关注市场动态,积极布局相关产品和技术研发。 参考文献: [1]Risk Assessment of Triflumezopyrim and Imidacloprid in Rice through an Evaluation of Residual Data.DOI: 10.3390/molecules27175685 [2]Efficient continuous synthesis of 2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]malonic acid, a key intermediate of Triflumezopyrim, coupling with esterification-condensation-hydrolysis Yuexiang Liu, Xiangqiao Yang, Tong Lin, Guantian Yang, Xiaoyong Xu, Bubing Zeng, Zhong Li, Weiping Zhu, Xuhong Qian AgroPages世界农化网 独家稿件,转载请注明版权!