《新型硫化锂碳/纳米管复合电极增强锂硫电池循环稳定性》

  • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
  • 编译者: guokm
  • 发布时间:2019-01-03
  • 锂硫电池是极富潜力的下一代高能电池系统,其理论能量密度可达2600 Wh kg-1,是锂离子电池理论能量密度的3-5倍。然而金属锂负极容易形成枝晶带来安全隐患,此外金属锂的高活性、易燃等特点为锂硫电池带来了严重的安全隐患,从而使锂硫电池实用化困难重重。德克萨斯大学奥斯汀分校Arumugam Manthiram教授带领的研究团队研发了一种以硫化锂(Li2S)为正极、以铜箔(Cu)为负极的新结构体系的锂硫电池,有效地克服了锂的非均匀沉积、抑制了锂枝晶的形成,从而显著增强电池性能和循环稳定性。为了改善电极的导电性,研究人员将多壁碳纳米管(MWCNT)与Li2S纳米颗正极粒进行复合。扫描电镜测试结果显示,Li2S纳米颗均匀分散在多壁碳纳米管组成的三维网络,这有利于为电子传输提供快速通道,同时大量的孔隙能够让电解质与电极进行充分接触,让活性材料更多地参与电化学反应,有助于电池性能的提升。随后研究人员将其作为正极分别与传统的Li负极、 以及无负极Cu箔组装成完整的电池(分别标记为Li || Li2S和Cu || Li2S)进行对比研究,结果显示在C/10倍率下,两种电池的初始放电比容量相近,采用传统LiF负极的Li || Li2S电池经过50次循环后,电池容量出现大幅衰减几近于零,平均库伦效率不到50%;相反,采用无负极Cu箔Cu || Li2S则展现出极其优异的循环稳定性,经过100次循环次数后仍可保持初始容量的50%以上,且平均库伦效率高达97%。为了探究两种结构电池性能差异的缘由,研究人员对电池充放电中间产物进行了一系列测试,发现Li || Li2S放电产物是不可逆的多硫聚物,且电极表面出现了大量凹凸不平的Li枝晶,堵塞了电极孔洞,同时消耗Li电极活性物质,导致电池性能衰退;而Cu || Li2S电池放电中间产物是高度可逆的过硫化锂(Li2S2)和Li2S,抑制了Li枝晶和多硫聚物穿梭,因此Cu || Li2S电池具备了更加优异的循环稳定性和寿命。该项研究制备新型的Li2S正极以替代传统的S正极,在此基础上构建了全新结构的Cu || Li2S电池,有效地抑制了锂枝晶的形成,克服了多硫聚物穿梭效应,从而增强了电池性能和循环寿命。为设计和开发高性能的锂硫电池提供了新的路径。相关研究工作发表在《Advanced Energy Materials》。

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  • 《双功能局部高浓度电解液增强锂硫电池循环稳定性》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2019-05-25
    • 锂硫电池质量轻、环境友好、储量丰富、价格低廉而且具有很高的理论容量和比能量密度,作为新一代储能器件引起广泛关注。然而锂枝晶和多硫化物穿梭效应使得该类电池循环能力和容量迅速衰减,成为了锂硫电池商业化应用的一大障碍。马里兰大学Chunsheng Wang教授研究团队使用高氟化度的共溶剂对高浓度电解质(HCE)系统进行稀释,制备出了一种新型的局部高浓度电解质(LHCE),展现出抑制锂枝晶生长以及多硫化物的穿梭效应双重功能,大幅增强了电池的循环稳定性。研究人员将乙二醇二甲醚(DME)和1H, 5H-八氟戊基-1,1,2,2-四氟乙基醚(OFE)按照不同比例混合(OFE/DME体积比为50:50、85:15和95:5,对应电解质分别命名为OFE50、OFE85和OFE95),并将适量的双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)盐溶于混合溶剂配成1 mol/L的LHCE。系统研究了不同电解质组成对离子电导率、Li+转移数和粘度的物理化学性质影响。实验结果显示,随着OFE的比例增加,离子导电率降低而锂离子迁移数增高,同时电解液黏度有所下降,主要原因是锂盐难溶于OFE,相同体积溶液中电荷离子数随OFE比例的增加而减小。表明了OFE与锂离子的亲和力小,难以形成配合物,意味着电解液内部LiFSI-DME的配合物会更加稳定,使得这种LHCE电解液保持与高浓LiFSI-DME电解液相似的溶剂-溶质结构,即保持了类似的电化学特性。随后将上述电解液应用于锂硫电池并进行100 mA/g的放电电流密度下电化学循环测试。实验发现,基于OFE95电解质性能最优,循环150周后仍有775 mAh/g的比容量,平均库伦效率高达99.2%,远高于同样循环测试条件下的OFE50(314 mAh/g)和OFE85(633 mAh/g)两种电解质电池。随后将放电电流密度提升至2A/g和4A/g,OFE95电解质电池依旧可以获得 402和223 mAh/g放电比容量,表现出优秀的高倍率性能。为了探究电池性能改善的潜在缘由,研究人员进一步对循环后的电池拆解并对电极进行扫描电镜表征。结果发现,在OFE95电解质中Li金属电极表面循环前后基本没有变化仍然呈现光滑表面形态,但是在OFE85、OFE50电解质中的Li金属表面上可以明显观察到一些微小的Li枝晶生长,证明在OFE95电解质中形成了稳定的SEI薄膜成功地抑制了Li枝晶形成。此外,对多硫化物Li2S8在不同溶剂中的溶解性进行研究发现,随着OFE比例增加,其溶解性越来越小。即通过将惰性OFE共溶剂引入LiFSI-DME电解质中,逐步控制多硫化物的溶解,有效抑制了穿梭效应。该项研究采用高氟化度的溶液对高浓度电解质进行稀释,制备了新型的局部高浓度电解质,有效地克服了锂枝晶生长和多硫化物的穿梭问题,从而获得了高倍率和良好循环稳定性的锂硫电池,为设计高性能长寿命锂硫电池提供了全新的技术路径。相关研究成果发表在《Advanced Energy Materials》。
  • 《扩大层间距增强水系锌电池倍率性能和循环稳定性》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2019-08-05
    • 水系锌离子电池具备储量大、理论容量高、氧化还原电位低、水中稳定性好等优点,且相比锂离子电池成本更低、更安全,成为了锂离子电池潜在的替代电池技术,引起了广泛关注。但锌枝晶生长、缺乏合适的正极材料等问题阻碍了该电池技术发展。新加坡南洋理工大学Qingyu Yan教授课题组利用简单的原位化学反应在五氧化二钒(V2O5)电极中引入混合价态、增加层间水含量、增加了层间距,从而提升了V2O5电极离子扩散速度和锌离子储量,进而增强了电池倍率性能和循环稳定性。 研究人员将水合肼与V2O5(VO)溶液进行混合使其发生部分的氧化还原反应,以在V2O5中引入更多层间水,增大了层间距,获得了含有层间水的复合V2O5-H2O(VHO)电极,扫描电镜显示整个复合电极呈现三维的空间网络结构,由厚度约15 nm纳米片单元组成。高分辨的透射电镜显示,VHO电极晶格面间距增加到了14 埃(VO电极为11.6 埃)。这种大层间距三维网络结构有助于电解液和电极充分接触、有助于离子快速传输和离子高容量存储。近边X射线吸收精细结构(XANES)测试发现,VHO含有V4+和V5+两个混合价态,相比之下VO只含有V5+价态,混合价态有助于提升材料的导电性。此外由于混合价态存在,材料中也会产生氧空位,而氧空位的存在有助于离子快速传输和保持材料结构稳定性。除了上述正极,研究人员还设计合成了锌/不锈钢网复合材料(Zn-SS),扫描电镜显示Zn-SS同样呈现出三维网络结构,这有助于抑制锌枝晶的生长。随后研究人员以VHO或者VO为正极、Zn-SS或者Zn为负极组装成一系列水系锌离子电池,研究电极对器件性能的影响。实验结果显示,相比纯Zn,Zn-SS复合电极具有更低的极化和更长的循环寿命,主要原因是Zn-SS具有比Zn更均匀的Zn沉积/剥离性能,即锌枝晶生长得到了有效抑制。在0.1 A/g电流下进行恒电流充放电循环测试,结果显示基于VHO正极电池放电比容量达到了450 mAh/g,远高于没有层间水的VO电极器件(352 mAh/g)。而将放电电流增大到100倍时(10 A/g),VHO电极电池依旧可以获得222 mAh/g的比容量,而VO电极比容量大幅减少到127 mAh/g。且VHO电极电池循环3000余次后仍可保持72%的初始容量,而VO电池仅保持初始容量的51%。VHO电极优异性能主要归因于具有混合价态,含有更多层间水(更大的层间距)以及有效锌枝晶抑制。研究人员还进一步构建了半固态水系锌离子电池,实验结果表明其同样具备了优异倍率性能和循环稳定性。 该项研究通过简单的原位氧化还原反应在V2O5电极中同时引入混合价态和层间水,增强了电极离子传输,提升了储锌容量和电极结构稳定性,同时Zn-SS复合电极有效地抑制锌枝晶,上述多重效益叠加增强了电池的倍率性能和循环稳定性,为设计开发高性能高安全性的锌离子电池提供了全新的解决方案。相关研究成果发表在《Nano Energy》 。