《新型硫化锂碳/纳米管复合电极增强锂硫电池循环稳定性》

  • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
  • 编译者: guokm
  • 发布时间:2019-01-03
  • 锂硫电池是极富潜力的下一代高能电池系统,其理论能量密度可达2600 Wh kg-1,是锂离子电池理论能量密度的3-5倍。然而金属锂负极容易形成枝晶带来安全隐患,此外金属锂的高活性、易燃等特点为锂硫电池带来了严重的安全隐患,从而使锂硫电池实用化困难重重。德克萨斯大学奥斯汀分校Arumugam Manthiram教授带领的研究团队研发了一种以硫化锂(Li2S)为正极、以铜箔(Cu)为负极的新结构体系的锂硫电池,有效地克服了锂的非均匀沉积、抑制了锂枝晶的形成,从而显著增强电池性能和循环稳定性。为了改善电极的导电性,研究人员将多壁碳纳米管(MWCNT)与Li2S纳米颗正极粒进行复合。扫描电镜测试结果显示,Li2S纳米颗均匀分散在多壁碳纳米管组成的三维网络,这有利于为电子传输提供快速通道,同时大量的孔隙能够让电解质与电极进行充分接触,让活性材料更多地参与电化学反应,有助于电池性能的提升。随后研究人员将其作为正极分别与传统的Li负极、 以及无负极Cu箔组装成完整的电池(分别标记为Li || Li2S和Cu || Li2S)进行对比研究,结果显示在C/10倍率下,两种电池的初始放电比容量相近,采用传统LiF负极的Li || Li2S电池经过50次循环后,电池容量出现大幅衰减几近于零,平均库伦效率不到50%;相反,采用无负极Cu箔Cu || Li2S则展现出极其优异的循环稳定性,经过100次循环次数后仍可保持初始容量的50%以上,且平均库伦效率高达97%。为了探究两种结构电池性能差异的缘由,研究人员对电池充放电中间产物进行了一系列测试,发现Li || Li2S放电产物是不可逆的多硫聚物,且电极表面出现了大量凹凸不平的Li枝晶,堵塞了电极孔洞,同时消耗Li电极活性物质,导致电池性能衰退;而Cu || Li2S电池放电中间产物是高度可逆的过硫化锂(Li2S2)和Li2S,抑制了Li枝晶和多硫聚物穿梭,因此Cu || Li2S电池具备了更加优异的循环稳定性和寿命。该项研究制备新型的Li2S正极以替代传统的S正极,在此基础上构建了全新结构的Cu || Li2S电池,有效地抑制了锂枝晶的形成,克服了多硫聚物穿梭效应,从而增强了电池性能和循环寿命。为设计和开发高性能的锂硫电池提供了新的路径。相关研究工作发表在《Advanced Energy Materials》。

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  • 《双功能局部高浓度电解液增强锂硫电池循环稳定性》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2019-05-25
    • 锂硫电池质量轻、环境友好、储量丰富、价格低廉而且具有很高的理论容量和比能量密度,作为新一代储能器件引起广泛关注。然而锂枝晶和多硫化物穿梭效应使得该类电池循环能力和容量迅速衰减,成为了锂硫电池商业化应用的一大障碍。马里兰大学Chunsheng Wang教授研究团队使用高氟化度的共溶剂对高浓度电解质(HCE)系统进行稀释,制备出了一种新型的局部高浓度电解质(LHCE),展现出抑制锂枝晶生长以及多硫化物的穿梭效应双重功能,大幅增强了电池的循环稳定性。研究人员将乙二醇二甲醚(DME)和1H, 5H-八氟戊基-1,1,2,2-四氟乙基醚(OFE)按照不同比例混合(OFE/DME体积比为50:50、85:15和95:5,对应电解质分别命名为OFE50、OFE85和OFE95),并将适量的双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)盐溶于混合溶剂配成1 mol/L的LHCE。系统研究了不同电解质组成对离子电导率、Li+转移数和粘度的物理化学性质影响。实验结果显示,随着OFE的比例增加,离子导电率降低而锂离子迁移数增高,同时电解液黏度有所下降,主要原因是锂盐难溶于OFE,相同体积溶液中电荷离子数随OFE比例的增加而减小。表明了OFE与锂离子的亲和力小,难以形成配合物,意味着电解液内部LiFSI-DME的配合物会更加稳定,使得这种LHCE电解液保持与高浓LiFSI-DME电解液相似的溶剂-溶质结构,即保持了类似的电化学特性。随后将上述电解液应用于锂硫电池并进行100 mA/g的放电电流密度下电化学循环测试。实验发现,基于OFE95电解质性能最优,循环150周后仍有775 mAh/g的比容量,平均库伦效率高达99.2%,远高于同样循环测试条件下的OFE50(314 mAh/g)和OFE85(633 mAh/g)两种电解质电池。随后将放电电流密度提升至2A/g和4A/g,OFE95电解质电池依旧可以获得 402和223 mAh/g放电比容量,表现出优秀的高倍率性能。为了探究电池性能改善的潜在缘由,研究人员进一步对循环后的电池拆解并对电极进行扫描电镜表征。结果发现,在OFE95电解质中Li金属电极表面循环前后基本没有变化仍然呈现光滑表面形态,但是在OFE85、OFE50电解质中的Li金属表面上可以明显观察到一些微小的Li枝晶生长,证明在OFE95电解质中形成了稳定的SEI薄膜成功地抑制了Li枝晶形成。此外,对多硫化物Li2S8在不同溶剂中的溶解性进行研究发现,随着OFE比例增加,其溶解性越来越小。即通过将惰性OFE共溶剂引入LiFSI-DME电解质中,逐步控制多硫化物的溶解,有效抑制了穿梭效应。该项研究采用高氟化度的溶液对高浓度电解质进行稀释,制备了新型的局部高浓度电解质,有效地克服了锂枝晶生长和多硫化物的穿梭问题,从而获得了高倍率和良好循环稳定性的锂硫电池,为设计高性能长寿命锂硫电池提供了全新的技术路径。相关研究成果发表在《Advanced Energy Materials》。
  • 《红磷填充包覆的碳纳米管负极增强电池性能和循环寿命》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2018-09-04
    • 相比石墨,磷负极的理论容量高达2596 mAh/g,近7倍于前者(372 mAh/g),同时还具备优异的倍率性能,被认为是一种极具发展潜力的锂离子电池负极材料。然而,磷的导电性差和体积膨胀较大会使电池容量迅速衰减,致使电池循环性能较差,成为磷负极材料实际应用的一大障碍。日本丰桥科学技术大学Yoji Sakurai教授课题组设计开发了全新的红磷填充包覆的碳纳米管(P@DMWCNT)负极应用于锂离子电池,在大幅提升电池的放电比容量同时,有效地改进了电池循环性能。 首先为了克服红磷负极材料体积易于膨胀问题,研究人员利用气相合成法制备了无纳米孔的红磷填充包覆的多壁碳纳米管(MWCNTs)复合物,以利用MWCNTs的三维空间结构限制红磷负极的体积过度膨胀问题。与此同时,高导电性的MWCNTs也可以改善红磷导电性差的问题,因此红磷/多壁碳纳米管(P/MWCNTs)复合物是一种理想的负极材料。随后以P/MWCNTs为一种改进型负极材料应用于锂离子电池,即以P/MWCNTs为负极、锂钴氧化物为正极和溶有1 mol/L六氟磷酸锂(LiPF6)溶碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)混合液为电解质,对电池进行一系列的表征测试。透射电镜(TEM)、能量色散能谱(EDX)和X光电子能谱(XPS)等一系列测试结果表明,经过充放电循环后,红磷被稳定地束缚在碳纳米管中,没有出现体积膨胀问题。此外实验结果还显示,充放电循环中,P/MWCNTs负极表现出可逆现象,而这一反应过程可以归纳为方程式:xLi + P ↔ LixP。经过五十余次的充放电循环后,基于P/MWCNTs负极锂电池呈现出850 mAh/g的良好可逆容量,且库仑效率高达99.9%,表现出增强的电池比容量和循环稳定性。 研究人员设计开发了全新的红磷填充包覆碳纳米管负极应用于锂离子电池,在大幅提升电池的放电比容量前提下,有效地抑制了红磷负极的体积膨胀问题,改善了电池循环稳定性,为设计开发高性能的锂离子电池负极提供了新路线。相关研究工作发表在《Journal of The Electrochemical Society》 。