《金属所在稀土回收研究方面取得进展》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 冯瑞华
  • 发布时间:2020-04-20
  • 稀土是制备高新材料的关键基础材料。在众多稀土功能材料中,磁性材料应用最广,主要包括稀土永磁、磁致伸缩及磁致冷材料等。稀土永磁材料钕铁硼被广泛应用于清洁能源汽车、风力发电、节能家电、工业电机、轨道交通、电子信息等民用产品领域,以及电子对抗与干扰、导航系统、航空航天等高科技领域,是实施制造强国战略的关键材料之一。

    大多数稀土磁性材料是由稀土元素与 3d 过渡金属 TM 3d 构成的金属间化合物,如 Nd 2 Fe 14 B 、 Sm 2 Co 14 、 TbDyFe 等。这些合金材料中稀土含量较高,制备 1 吨稀土永磁材料钕铁硼,需约 0.3 吨稀土(包括钕、镨、镝、铽等)。在我国稀土年消耗量中,超过 40% 的稀土用于制备钕铁硼。这导致我国稀土资源利用极不平衡,稀土磁性材料高度依赖的钕、镨、镝、铽、钐等低丰度昂贵稀土日益紧缺。 回收废钕铁硼是化解关键稀土元素供给危机和保持我国稀土资源全球优势的有效办法。从稀土废料源头来看,钕铁硼占绝大多数。钕铁硼废旧料主要来源于材料制备过程中产生的废料(废品量约为 30% ),以及因更新而被淘汰的废旧产品。钕铁硼中 Nd 2 Fe 14 B 为主相,稀土与过渡金属原子间形成较强的键能。钕铁硼含有改善其综合性能的镨、镝、铽、钴、铝、铜等其它元素,为了避免氧化,通常在钕铁硼产品表面电镀金属层。因此,提取钕铁硼废旧料中的稀土具有难度,尤其如何实现稀土与其它金属的绿色高效分离以及高值化再利用是关键。

    近年来,金属研究所材料特种制备与加工研究部赵九洲研究组何杰博士领衔开展了 钕铁硼废旧料回收新技术研究。基于金属原子间的相互作用,研制了一系列用于选择性自发溶出钕铁硼中稀土元素的捕集剂,揭示了稀土元素在钕铁硼 / 捕集剂界面间的扩散行为及其控制方法,提出了钕铁硼“稀土无酸自组装溶出”新方法,建立了钕铁硼循环再利用技术路线,回收获得了各种稀土氧化物产品和铁硼合金。研究实现了将钕铁硼中的所有稀土元素在数分钟内“一步式”选择性提取,总提取率大于 97% 。钕铁硼中稀土被提取后,残余物为铁硼合金(由铁、硼、钴、铜和铝等元素组成,其中铁含量约 95% 、氧含量低于 20ppm ),精炼后可以循环再利用或用作特种钢材。与“盐酸优溶”等传统方法比较,本研究的“稀土无酸自组装溶出法”避免了钕铁硼中铁、硼等与稀土一同焙烧氧化和强酸浸出,缩短了工艺流程和周期,大幅减少了强酸使用和废液排放量,实现了二次固废酸性赤铁渣( Fe 2 O 3 )的零产生及铁资源的高值转化,有效提高了稀土的回收率,具有更优的经济和环境效益。“稀土无酸自组装溶出”可与“萃取分离”联合使用,在短流程、低成本和环保前提下,回收得到满足市场要求的纯度约 99.5% 的单稀土金属氧化物产品。 该方法普适性强,不仅可处理稀土永磁材料钕铁硼和钐钴合金,也可回收 由稀土 RE 和 3d 过渡金属 TM 3d 构造的其它 RE-TM 3d 基稀土磁性材料,以及镍氢电池电极材料。除了废钕铁硼,还对稀土熔盐电解渣开展了循环再利用研究,获得了含量不低于 99% 的 镨钕氧化物产品。目前研究团队正与企业合作开展稀土回收方面的研究,旨在推进该项技术的实际应用。 相关工作得到了国家自然科学基金项目的资助。

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  • 《宁波材料所在LED用稀土发光材料研究方面取得进展》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2017-12-26
    • LED固态照明器件具有高效、节能、环保等优点,经过十多年发展已基本取代传统白炽灯、荧光灯而成为新一代照明光源。荧光粉具有波长转换功能,在决定LED白光性能如显色指数、色温、效率等方面起着重要作用,是LED照明器件的关键材料之一,研发效率高和热稳定性较好的荧光粉一直是人们追求的目标。   宁波材料所所属二级所先进制造所的光电功能材料与器件团队研发出一种新型硅酸盐青色荧光粉;在160℃时,其荧光量子效率可维持室温的94%,表现出良好的热稳定性。该研究获国家发明专利一项(ZL201410545720.6),相关结果发表于Advanced Optical Materials(2015, 3(8), 1096-1101,入选封面文章)。   随后,该团队围绕材料,利用量子剪裁和共振能量传递效应,获得了一种发光效率高达144%的绿色荧光粉,实现了可见光量子剪裁(J. Phys. Chem. C 2016, 120, 2362-2370);首次观察到的异常红光发射,采用低温光谱手段追溯到了红光来源(Inorg. Chem. 2016, 55, 8628-8635);在此基础上,通过共掺获得了单一白光。获国家发明专利一项(ZL201510780416.4),相关基础研究结果发表于J. Phys. Chem. C 2015, 119, 24558-24563;Materials Research Bulletin 2016, 80, 288-294。   近期,该团队通过理论和实验相结合,在基青色荧光粉发光性能调控方面开展了系统研究。通过工艺优化,荧光内量子效率提升至90%,85℃/85%RH条件老化1600小时以上的光衰小于10%。仅采用该青色荧光粉与红粉复合,即可在NUV芯片上获得显色指数90以上的白光。基于对第一性原理电子结构计算和理解,结合光谱学的实验表征手段,该团队提出一种计算宽带隙无机非金属材料基体带隙的方法,并揭示了材料发光的热稳定性机理,除了热和声子相互作用可引起发光猝灭外,由热引起的材料吸收率下降是导致发光材料热猝灭的另一个原因。相关结果发表于J. Mater. Chem. C(2017, 5, 12365-12377,入选封面和热点文章)。   团队还将黄色余辉荧光粉稳态荧光内量子效率提升至82%,这为解决交流LED频闪问题提供了一种具有潜在价值的稀土发光材料。相关内容申请国家发明专利2项(2016112538620, 2016112538762),部分研究结果发表于Chem. Commun.(2017, 53, 10636-10639)并入选该期刊封底文章。   以上工作获伦敦布鲁内尔大学Jack Silver教授、中国科学院长春光机所张家骅研究员、日本国立材料研究所/厦门大学解荣军研究员、工信部广州电子五所徐华伟高工的支持,并获国家自然科学基金(NSFC11404351)、浙江省公益技术基金(LGG18E020007)、宁波市自然科学基金(2014A610122,2017A610001)的资助。
  • 《上海硅酸盐所在中红外激光陶瓷研究方面取得重要进展》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:姜山
    • 发布时间:2017-10-16
    • 中红外( 2-5 μm)波段激光因同时位于“大气窗口区”和“分子指纹区”, 在大气遥感、光谱学分析、医疗诊断、光通讯及直接红外对抗等领域具有重要的应用价值。在实现中红外激光输出的多种手段中,基于稀土离子( Tm3+和 Ho3+)掺杂的钇 /镥铝石榴石和过渡金属离子掺杂的 II-VI化合物( TM2+:II-VI)增益材料的固体激光器具有举重轻重的地位。最近,中国科学院上海硅酸盐研究所李江研究员带领的透明与光功能陶瓷研究团队 成功制备了新型的高质量4at%Tm:LuAG陶瓷透明,并与德国马克斯伯恩非线性光学研究所合作在国际上首次实现了 Tm:LuAG陶瓷的 2022nm连续激光输出 0.83W(泵浦源: 787nm钛宝石激光),斜率效率高达 61%(输出耦合镜透过率 TOC=5%),可调谐激光波长范围为 1808~2073nm( Opt. Express, 2017, 25: 7084-7091)。通过与哈尔滨工业大学合作,团队研制的 0.8at%Ho:LuAG陶瓷实现了 2100.7nm连续激光输出 2.67W(泵浦源: 1907.5nm Tm:YLF激光),斜率效率 26.5%(国际报道最高值),光束质量 M2=1.1( J. Am. Ceram. Soc., 2017, 100: 2081)。 稀土离子( Tm3+和 Ho3+)掺杂的钇 /镥铝石榴石透明陶瓷具有良好理化性能和光谱特性,是一种综合性能优异的 2 μm固体激光增益介质。该研究团队 成功制备了高质量的 Tm:YAG和 Ho:YAG透明陶瓷,并与德国马克斯伯恩非线性光学研究所合作实现了高性能连续激光输出。采用连续钛宝石激光器为泵浦源, Tm:YAG陶瓷实现 2μm波段 SESAM锁模激光输出,脉冲宽度 3ps,重复频率 89MHz下的平均输出功率约为 150mW( Opt. Express, 2015, 23: 1361-1369)。采用 1.9μ m Tm光纤激光同带泵浦 Ho:YAG陶瓷,实现了 2090.4nm和 2094.0nm连续激光输出,斜率效率高达 88%和 83%( Appl. Opt., 2016, 55: 4877-4887)。利用半导体可饱和吸收镜( SESAM) , 实现了 Ho:YAG陶瓷在 2059nm至 2121 nm范围内的稳定锁模运转( Opt. Express, 2016, 16: 18003)。研究团队在新型 Tm/Ho:LuAG激光陶瓷方向的突破,进一步拓宽了高性能中红外激光材料的选择范畴。 采用过渡金属离子掺杂的 II-VI化合物多晶陶瓷作为增益介质的固体激光器,具有超宽带调谐、高量子效率等优势,以及实现高功率、高能量中红外激光输出的潜力。同时,由于 Cr2+/Fe2+:II-VI等材料无激发态吸收,其理论品质因子 (FOM值 )无限大,因此也可用作中红外被动调 Q激光器的可饱和吸收体。研究团队 采用热扩散法制备了高光学质量的Cr:ZnS/ZnSe透明陶瓷材料,并与哈尔滨工业大学姚宝权教授团队合作, Cr:ZnSe陶瓷增益介质成功实现了室温下最高功率为 418mW,斜率效率 12.8%的连续激光输出。以 Cr:ZnS作为被动调 Q的可饱和吸收体, 成功实现了 Ho:YAP、 Ho:LuAG等激光器的窄脉宽、高功率的 PQS激光输出( Laser Phys. Lett., 2015, 12: 105002; Appl. Phys. B, 2017, 123: 28)。 与沉积热扩散法相比,陶瓷制备方法可以避免 TM:ZnS/ZnSe中掺杂剂与基质在高温下的共熔,能实现掺杂离子的均匀分布,易于实现结构设计进行更好的热管理。另外,陶瓷具有更优异的力学性能和抗热震性,制备工艺简单、成本低、可规模生产等优点。研究团队 采用湿化学法合成了Fe2+:ZnS纳米粉体,再采用热压烧结结合热等静压烧结后处理工艺制备了高光学质量的 Fe2+:ZnS透明陶瓷,样品在 2.0μm处透过率为 ~45%, 5.0μm处透过率为 ~70%。这是目前已经报道的光学质量最优的热压 Fe2+:ZnS透明陶瓷( J. Am. Ceram. Soc., 2016, 99: 3060; J. Eur. Ceram. Soc., 2017, 37: 2253)。 相关研究工作得到国家自然科学基金面上项目、中国科学院前沿科学重点研究计划项目等资助。 4at%Tm:LuAG透明陶瓷的光谱特性、激光装置及激光性能 0.8at%Ho:LuAG透明陶瓷的光谱特性及激光性能 沉积热扩散法制备的 Cr,Fe离子掺杂 ZnS/ZnSe多晶陶瓷的实物照片