《NMP材料风口正当时 循环使用助力锂电池绿色生产》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 冯瑞华
  • 发布时间:2020-08-25
  • 随着环境压力增加以及能源危机的问题日益突显,倡导绿色能源已是大势所趋。在这样的行业背景下,发展新能源车俨然已成为全球共识。截至目前,已有多个国家陆续发布了明确的新能源车发展规划,并用高额补贴引导发展。在市场和政策的双重推动下,新能源车市场快速放量,动力电池行业也迎来爆发期。

    数据显示,去年全球锂离子动力电池出货量超116.6GWh,同比增长16.6%,前五的企业分别为宁德时代、日本松下、LG化学、比亚迪和三星SDI,其中宁德时代连续3年位居出货量榜首。受补贴退坡影响,去年国内新能源车销量不及预期,但动力电池装机量依然实现了逆势增长,达到62.38GWh,同比增长约9%。

    而随着全球电动化进程不断加快,动力电池的体量还将继续膨胀,这也给动力电池产业链上相关材料企业创造了巨大的发展机遇,这其中就包括作为锂电池溶剂材料的NMP(N-甲基吡咯烷酮)。东莞市振欣环保科技有限公司总经理刘德国表示,“随着动力锂电池在全球迅速起量,未来对NMP材料需求增长潜力将非常大”。

    根据此前发布的《节能与新能源汽车产业发展规划》,到今年我国纯电动、插电式混合动力汽车产能达200万辆、累计产销量突破500万辆。虽然今年受到补贴退坡叠加新冠疫情的影响,新能源车销量可能与去年持平,纯电动车销量约100万辆,但按照平均每辆纯电动车用0.6吨NMP计算,理论上NMP年需求量约为60万吨。

    风口正当时 企业加速布局NMP

    据了解,NMP属于氮杂环化合物,具有优异的物理和化学性能。包括沸点高、极性强、粘度低、腐蚀性小、溶解度大、挥发度低、稳定性好、可生物降解、易回收等,此前被广泛应用于石油化工、农药、医药、电子材料等领域。如今,其又被应用于锂电池领域,是锂电池生产过程中,优质且不可或缺的有机溶剂。

    在锂电池制造过程中,NMP可溶解正极材料胶黏剂聚偏氟乙烯(PVDF)。PVDF属于高分子固体粉状材料,通过NMP溶剂将其溶解、拌成浆后,才可以进行涂布。溶解形成的浆料品质对锂电池生产工段的涂布质量、效果有直接影响。同时,NMP还可作为锂电池碳纳米管导电浆料(CNT)的扩散液,以改善锂电池能量密度。

    据悉,NMP主要原料为1,4-丁二醇(BDO),而我国是世界上最大的BDO产区,为NMP行业发展提供了良好的基础。但是锂离子电池对有机溶剂纯度要求非常高,NMP具有很强的吸湿性,为保障NMP纯度和使用效果,要求其水含量小于0.02%;金属离子等级也由传统的PPM级提升至PPB级,导致NMP进入门槛较高。

    在此前的发展中,国内并没有在NMP领域形成品质和规模优势。截至目前,国内涉足NMP的企业仅有信敏惠、滨州裕能、迈齐化学等几家为数不多的企业。研究机构统计,2016年国内NMP年产能仅20万吨,与60万吨的市场预期相比,还存在较大缺口。基于这样的供需格局,相关材料企业也在积极布局NMP溶剂的产能。

    早在2016年,国内知名NMP材料企业信敏惠集团在山东庆云8万吨/年NMP项目及安徽蚌埠20万吨级NMP/年的项目已经启动。去年7月,信敏惠新总投资5亿元建设的“年产10万吨NMP项目”首期建成投产。信敏惠称,随着今年安徽NMP项目的建成投产,其NMP总产能有望达25万吨,遥遥领先于其他材料企业。

    2018年3月,新宙邦也发布公告称,公司拟在波兰弗罗茨瓦夫市投建波兰新宙邦锂离子电池材料项目。项目投资预计为3.6亿元,合计年产4万吨电解液、5000吨NMP以及5000吨导电浆。项目将分期建设,其中首期拟建设2万吨电解液年产能;项目二期拟建设2万吨电解液、5000吨NMP、5000吨导电浆的年产能。

    2018年底,万向集团在其官网上发布《万向创新聚能城年产80G瓦时锂电池项目环境影响评价公众参与信息公开》。万向集团称,拟在萧山经济技术开发区投建该项目,预计总投资达685.7亿。建设内容包括:动力电池中试基地及新能源材料实验室、NMP提纯工厂和电解液配制工厂等,涉足NMP提纯和电解液生产。

    业内人士认为,“随着锂电行业的发展,NMP的用量也将会呈现出快速增长的态势,如果考虑电池更换的因素,NMP的用量可能比预估的还要多。但目前正在建设中和规划中产能早已经超过市场预期,不排除后期有企业重金投向NMP领域,迅速提升产能,从而导致高端产能不足,低端产能过剩的局面,蓝海变为红海”。

    而且更重要的是,锂电池行业的NMP是必须要回收循环使用的,这是降成本要求,也是安全环保强制性要求。电池制造企业如果不重视NMP回收,就会导致废气排放不达标,从而造成环境污染。而NMP具有易回收的特点,部分企业回收率可以做到95%甚至更高。因此从实际需求来看,NMP的市场需求并没有理论上的那么大。

    循环使用 助力锂电池绿色生产

    作为打赢“蓝天保卫战”的重要举措,发展新能源车是大势所趋,作为新能源车核心部件的动力电池,其生产过程却未必能做到绿色环保。据了解,在锂电池生产过程中,NMP会在涂布完毕烘干时产生挥发,并通过气箱排到外界。NMP作为有机溶剂跟所有的有机化学品类似,具有微弱的毒性,会对环境造成一定的污染。

    随着国家对锂电池安全、环保要求越来越高,对NMP的排放也制定了严格要求。根据此前出台的环保标准,国内要求NMP排放不能超过10PPM。而在国外,要求还会更高,欧洲甚至要求NMP的排放不得超过1PPM。因此,如何对NMP产生的废气进行处理,使其达到规定的排放标准,成为锂电池生产企业需要思考的问题。

    在这样的行业背景下,诞生了多家针对NMP尾气净化的企业,其中就包括振欣环保、百瑞空气、欧赛莱等,相应的设备和解决方案也应运而生。“据我所知,当前涉足锂电池生产过程中NMP尾气净化处理的企业大概有十家左右。”刘德国提到,随着NMP回收工艺的不断完善,目前NMP已经实现了净化和回收的一体化。

    在刘德国看来,“倡导锂电池的绿色生产,还要从源头做起。而锂电池企业日益增长的节能降耗诉求,也将倒逼NMP回收行业不断进步。”振欣环保作为专注于NMP节能环保尾气净化系统的研发和生产的企业,在NMP节能环保尾气净化领域已有七年的沉淀。主营产品包括NMP节能环保系统、高塔式NMP环保系统等。

    以振欣环保主打设备——NMP节能环保回收系统为例,该设备无需对现有的生产设备做任何改动,用电能耗低至3KW/H。通过与涂布机同时联动,使用变频器调节风温,NMP有机溶剂的回收率高达95%,而系统年故障率更低至1%,净化吸附后尾气排放达到国家环保二级标准,领先于同行。据了解,该设备已获得实用型专利。

    振欣环保同样获得实用型专利的NMP高塔式回收系统,具有立体式占地面积小,热量回收效果好,自动化程度高的特点。该系统采用PLC进行系统控制,触摸式人机画面实现机组运转实时操作,与涂布机实现远程联动,废气中NMP基本溶于水,回收效率高。处理过的废气经气液分离后过塔顶漂洗器进行漂洗,从而达到国家环保二级标准。

    刘德国表示,“振欣环保给客户提供的不仅是优质设备,更可免费提供安装、调试、售后在内的完整解决方案,在实现全回收、零排放同时,降低了使用成本。更重要的是,客户可用回收的NMP废液抵扣设备款,缓减客户的资金压力。通过对NMP循环使用,可降低锂电池3%左右生产成本,而这个节约出来的生产成本将是锂电池企业重要的利润来源”。

    而据了解,当前国内领先的锂电池生产企业中,几乎都在其生产线上都安装了NMP材料回收系统,以达成对NMP回收、提纯、应用的目的。通过回收系统,可以对85%以上的NMP实现循环利用,不仅达到了国家环保要求,推动了锂电池的绿色生产。同时也大大降低了锂电池生产成本,极大地提升了锂电池企业的核心竞争力。

    业内人士认为,未来伴随着动力电池和储能的体量不断增大,对于锂电池市场需求也将持续攀升,NMP在锂电池产业链中的地位将更加凸显,循环使用NMP也将成为锂电池溶剂材料行业的主流。对于NMP净化回收设备企业来说,如何将设备性能发挥到极致,用最低能耗实现最高效回收,为企业提供最大回报,将成为致胜的关键。

  • 原文来源:http://www.xincailiao.com/news/news_detail.aspx?id=577520
相关报告
  • 《北京纳米能源所开发绿色、高效率和经济的锂电池回收技术》

    • 来源专题:先进材料
    • 编译者:李丹
    • 发布时间:2023-11-12
    • 来自材料牛 导读 锂离子电池(LIBs)作为目前主要的储能技术,广泛应用于各类电子设备,移动电话、笔记本电脑、电动汽车和可再生能源存储,是个人生活和能源工业的必需品。随着碳中和的全球化趋势,对锂离子电池的需求在持续增长,相应地就需要更多的锂和钴。相较于新建更多的锂矿,钴矿等,由于锂电池中锂钴的含量远高于矿石和盐碱中的含量,因此回收废电池具有更高的经济价值。另一方面,预计到2030年,全球废弃的锂离子电池将达到200万吨/年,如果不妥善处理,将造成严重的环境污染,对公众健康构成极大威胁。因此,回收废旧锂电中的金属元素具有重大的环境、社会和经济意义。但目前的回收技术中,火法回收存在严重的有毒气体释放的问题;直接回收存在纯度低,无法大规模使用的问题。湿法回收被认为是绿色、回收效率高且可持续的方案。不过,也存在强酸废水排放,或还原剂无法循环利用导致的回收成本高的问题。因此,有必要开发一种高效、经济、绿色的湿法回收方法,以满足锂离子电池指数级增长的需求。 成果掠影 中国科学院北京纳米能源与系统研究所王中林院士和唐伟研究员团队将材料接触起电这一物理现象与催化学科交叉融合,提出了接触电致催化这一新机制,开发了绿色、高效率和经济的锂电池回收技术。具体方案为,以二氧化硅(日常生活中常见的沙子主要成分)作催化剂,利用其与水接触起电产生的电子转移,诱导产生羟基自由基、超氧自由基等活性物种,来还原电极粉末中高价态的金属,实现金属的有效浸出。实验结果表明,在90 ℃,超声6小时后,钴酸锂电池中锂的浸出率达到100%,钴的浸出率达到92.19%。对于三元锂电池,在70 ℃,6小时后,锂、镍、锰、钴的浸出效率分别为94.56%、96.62%、96.54%和98.39%。相关研究成果以“A contact-electro-catalytic cathode recycling method for spent lithium-ion batteries”发表在Nature Energy上。 核心创新点 1.以二氧化硅与水接触起电的电子转移产生的活性自由基实现金属价态改变,完成金属浸出; 2.这种催化反应以机械能为驱动,均匀分布在整个溶液体系中,具有规模化应用前景; 3.二氧化硅是日常生活常见的沙子的主要成分,成本低且具有化学惰性,回收方便,可显著降低锂电池湿法回收的工艺成本。 成果启示 本文开发了一种循环经济的锂电池回收工艺,该工艺基于接触电致催化,利用化学惰性的SiO2为催化剂,生成电子、过氧化氢等具有还原特性的活性物种将高价态的金属还原为低价态的离子,从而实现了钴酸锂电池和三元锂电池中金属的有效浸出。通过离心回收后,催化剂仍然具有较好的浸出效果,可以循环利用,使得锂电池回收工艺更具有经济效益。这项工作有助于进一步开发绿色,高效,经济的锂电池回收及电子垃圾中贵金属回收的工艺。 文献链接: https://doi.org/10.1038/s41560-023-01348-y
  • 《破解动力电池退役难题 助力循环经济绿色发展》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2020-11-03
    • 2020年10月30日,由国际环保机构绿色和平与中国环保联合会联合主办,华夏能源网承办的“破解动力电池退役难题:助力循环经济绿色发展”动力电池梯次利用研讨会,以线上直播的形式成功举办。 此次活动邀请了工业和信息化部国际经济技术合作中心能源资源环境研究所房增强博士、中国绿色供应链联盟电池专委会副秘书长杨清雨、华友循环科技有限公司战略部部长陈雄辉等政府机构、行业协会以及知名企业的专家,围绕电池行业的绿色发展、动力电池的多能互补及梯次利用进行了专题报告和深度研讨。 在此前一天,绿色和平、中华环保联合会共同发布《为资源续航:2030年新能源汽车电池循环经济潜力研究报告》。《报告》指出,2030年全球乘用电动汽车的动力电池将面临总电量463GWh的大规模退役,如果对退役电池进行梯次利用,几乎可以覆盖全球储能的用电需求,总价值将达到1000亿人民币, 大约是2019年的25倍。 《报告》发布和云上研讨会系列活动,得到了业内外人士的强烈关注和积极参与。 有超过6600名观众在线观看了云上直播,并在线就有关动力电池梯次回收利用及发展绿色循环经济进行了多轮互动问答,活动取得圆满成功。 动力电池梯次利用要走绿色、集约之路 工信部能源资源环境研究所房增强博士在直播演讲中表示:2018年后,我国新能源汽车动力蓄电池进入规模化退役并呈现增长趋势,预计2020年累计将超过20万吨(24.6GWh)。这些退役动力电池利用不善,会造成极大的环境污染和资源浪费。 电池产业应选择绿色供应链管理模式。作为一种创新型环境管理方式,绿色供应链管理主要通过绿色供应商管理、绿色采购等工作,持续推动链上企业提升环境绩效,以更好地实现动力电池全生命周期的绿色处理。 绿色和平污染与防治项目主任郑名扬表示:全球范围内,2021-2030年期间,相比于制造等量的新电池,梯次利用可以减少超过6334万吨碳排放,等于1/3中国总森林面积树木的碳汇量。2025年中国梯次电池电量可覆盖全国5G通信基站的备用电源需求;2030年全球乘用车梯次电池电量可覆盖全球储能需求。 巨大的绿色环保和经济收益下,动力电池梯次利用得到了相关部门重视。绿色和平建议主管部门强化落实生产者责任延伸制度,要求企业加入生产者责任组织 (PRO) 并实现100% 电池溯源,以收集率达到 40%为年度指标,最终实现100%收集退役电池,电池生产企业的再生原料使用比例达到20%。 中国绿色供应链联盟电池专委会副秘书长杨清雨表示:工信部相继出台了《新能源汽车废旧动力蓄电池综合利用行业规范条件》以及《新能源汽车动力蓄电池回收服务网点建设和运营指南》。相关政策的发布,标志着国内回收行业开始进入规范化发展阶段。 政策鼓励及行业发展需求下,截至2020年3月份共计有130家企业申报了11229个回收服务网点。经整理后,共计有7634个回收服务网点,平均下来每家车企申报了86个回收网点。相比2019年9月份数据,申报企业数量增长了96%,回收服务网点增长了164%,平均每家企业申报网点数量增长了36%。 华友循环科技有限公司战略部部长陈雄辉表示:发展退役动力蓄电池梯次利用,配合光伏储能,同时做好退役动力蓄电池的环保处理,充分挖掘动力电池全生命周期的价值,打造全产业链的环保工业,有利于电池产业的健康、有序发展。当一公斤的三元材料里有30%是再生材料,就能减少20%的碳排放。 华友循环的动力电池梯次利用业务,年处理动力电池 65000吨,已形成梯次利用产品设计、开发和市场运营一体化业务。华友循环在全国建立了废旧电池回收网络,初步完成了符合国家和产业政策要求的集中贮存型回收服务网点建设。 动力电池梯次利用热潮起,但痛点、难点待解随着动力电池批量退役潮来临,更多的车企和专业回收企业参与其中。热起来的动力电池回收利用产业,也存在着一些痛点和难点。在本次直播会议的在线问答环节,直播嘉宾们就网友提出的问题进行了专业解答,为动力电池回收利用行业把脉问诊。 网友提问:动力电池的体量很大,也有很大的资源价值,未来的市场需求也不错。但为什么没有行业龙头出现?也没有特别激烈的竞争。 杨清雨:我对于这个观点表示怀疑。从现在的产业构成看,新能源车企本身都在发展电池拆解和梯次利用业务;很多其他行业的外来者,也在对电池预处理产业进行投资;电池材料企业也在参与其中。之所以没有形成激烈竞争,是因为现在已退役的动力电池体量没有预想的那么大。 从政策上来讲,动力电池低于80%的电量便要退役。但是很多车主和使用者,会出于经济因素或者使用需求考虑,没有及时的退役。目前的溯源系统做的还不好,很多动力电池车主就随意放置,而专业回收机构找不到电池所在。再有,很多不规范和不专业的拆解,没有做到动力电池的有效回收利用。这些问题,是目前动力电池回收利用中需要去亟待解决的问题。 陈雄辉:现在动力电池回收行业是过热的,众多资本都在追逐这个行业。从现状来讲,纯粹做动力电池回收目前是不赚钱的。2019年5月份之前,相关统计显示,动力电池回收项目总规模就达到了100万吨。但2020年-2022年的退役动力电池才20-30万吨,到2025年才70万吨。大家都想进入到行业内,但有没有一个好的模式,把逆向回收体系建好,确保电池的有效回收,项目可以盈利,这都很关键。 网友提问:您觉得生产者责任延伸制,应该如何更有效地体现在政策法规和企业标准里? 房增强:生产者责任延伸制度,主要目的是延伸和延长生产者的责任,让它承担更多的社会责任。这其中包括对环境的保护和对绿色发展的推动。通过延伸生产者责任,可以很好的对它的产品下游进行监管,对产品末端治理,形成整个产品闭环管控,都有很好作用。 如何体现的问题,主要有两个方面:从企业角度讲,要建立一个完整的回收体系,包括自建回收体系,与第三方签订回收协议等,实现动力电池的逆向回收。并且,回收率的实现,也要加入到企业的战略中去;从政策标准角度,逆向回收利用的程度,要在标准中体现。 网友提问:退役电池回收流程的难点在哪里?从回收电池到进入梯次利用,目前有哪些环节是缺失的?是资金,还是政策? 杨清雨:一个行业要发展,一定要有利可图。目前发展的难点,还是成本问题。如何规模化的测定动力电池的寿命,降低测定成本,是一个问题;还有就是自动化拆解。电池包要满足不同电动汽车的需求,甚至同一型号的车就有来自于不同厂家的电池包。这些电池包的设计、模块、信息数据都不一样。如何快速拆解这些电池包,达到企业所需求的统一模组,进行统一使用,这也是难点。 除去技术上,回收模式的探索也特别重要。例如国外的回收模式,无论是租金、押金模式,还是企业付费模式,最终核心原则是谁使用谁承担最后的回收责任。但在国内,我们鼓励大家使用新能源汽车。目前的补贴以及积分政策等,是为了减轻使用者的成本。从回收角度说,这是矛盾的。 例如磷酸铁锂电池,本身剩余寿命和衰减曲线,比较适合回收梯次利用。但是铁锂电池的材料价格相对较低,直接去冶炼、处理等,无法收回回收的成本,只能是最大化的梯次利用。但到最后,仍需要再生利用。如何促进这些电池的回收,让企业愿意去回收,是政策上要去考虑的。 网友提问:退想问一下郑主任,您刚才提到了金属关键性,这是一个新概念吗?国际形势的变化会不会对金属资源供应造成影响? 郑名扬:金属关键性不算是一个新的议题。随着科技的进步和各类产业的迅猛发展,在过去二三十年至今,这个问题是逐渐放大和暴露。对于这方面的研究,最近十年,欧洲,美国都在进行;我国最近几年也在做。 以新能源汽车动力电池里面的金属资源为例。目前,中国的锂和钴对外依存度都非常高。中国本身的锂元素也有,主要分布在青藏高原,锂矿石的品位也存在不够高的问题。这些问题,就驱使中国一方面去从国外进口这些金属资源,另一面就是把握内部的资源再生利用。这就给想要发展产业的国家提供了经验:如果一个国家本身没有这种资源,而这些原生的矿产资源数量是有限的,这就涉及到跨境贸易和资源交换。如果原产国存在一些不稳定因素,无论是政治上还是经济上的,都会对想要发展相关产业的国家带来冲击。 论坛最后,绿色和平污染与防治项目经理江卓珊总结表示:最近,中日韩三国纷纷定下来在未来30-40年的碳中和目标,新能源汽车虽然能取代化石能源,然而缓解生产和处理动力电池对资源、环境的压力,仍然需要各界的共同努力。希望业界在推动产业发展的同时,能够关注环境影响,推动循环生产模式,一起让资源无限续航! 本次动力电池梯次利用研讨会,为配合疫情防控的形势,特别采取了线上直播的方式进行。会议还定向邀请了10余家新能源和电池领域的专业媒体通过在线客户端参与其中。绿色和平将持续关注动力电池回收利用以及环境资源的可持续发展,并将以各种形式助力公众提高环境保护意识!