《中国科学院化学所万立骏JACS:用于高性能钾离子电池负极的工程空心碳体系结构》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 冯瑞华
  • 发布时间:2018-06-21
  • 作为锂离子电池(LIBs)的廉价替代品,钾离子电池(KIB)正在引起越来越多的研究兴趣。KIB受益于K+/K氧化还原对较低的氧化还原(-2.93V vs SHE),接近Li+/Li的-3.04V(vs SHE)的值,和远低于Na+/Na(-2.71V vs SHE),这确保了宽电压窗口和高能量密度。同时,作为广泛使用的材料的碳基负极中K+的嵌入电位位于?0.2V与K+/K之间。这样的电位可以避免钾金属镀层形成枝晶,从而确保更安全的充电/放电过程。然而,由于K+的大尺寸,能够维持重复的K+的稳定的电极材料插入/脱嵌循环极其不足。

    成果简介

    近日,在中国科学院化学所万立骏教授和曹安民教授的带领下,与美国阿贡国家实验室和中国科学院物理研究所合作,通过结构工程开发了用于KIB的高性能负极电极材料,所述电极材料为空心互连结构,形状类似于神经元细胞网络。使用三聚氰胺-甲醛树脂作为原始材料,根据树脂在其热解过程中的化学性质确定了两步结构转变:在初始加热阶段,醚键的剪切会软化树脂骨架,然后在较高温度下,强烈气体的释放可以将四角形构建块膨胀成中空结构,形成一种有趣的HINCA型材料,该材料不仅能够促进K+/e-的传输,而且还确保用于稳定的钾化/去透明过程的弹性结构。当用作KIB负极时,电极能提供在0.1C下340mAh g-1超常的可逆容量,卓越的循环稳定性(在0.5C下超过150次循环几乎没有容量衰减)和优良的库仑效率(初始循环为72.1%和在循环中超过99%)。相关成果以题为“Engineering Hollow Carbon Architecture for High-Performance K-Ion Battery Anode”发表在了上。

    团队证明了碳的结构工程为实现KIBs的高容量和稳定负极提供了有效途径。使用MF树脂作为原材料,成功地通过简单的热解过程将这种聚合物前体转化为空心相互连接的神经元样碳结构。这种独特的碳结构和中空特性一起确保了高度稳定和有效的结构,以实现用于KIB的高性能负极材料。制备的HINCA型电极能够在0.1C下提供340mAh g-1的可逆容量,具有极好的循环稳定性(在0.5C下循环150次无容量衰减)和卓越的库仑效率(初始循环72.1%,长时间循环超过99%)。团队的工作不仅为以前未探索的碳空心化机制提供了见解,有可能进行大规模生产,而且为功能材料向KIB高性能负极材料的结构设计和优化开辟了新的途径。

    文献链接:Engineering Hollow Carbon Architecture for High-Performance K-Ion Battery Anode(JACS, 2018, DOI:10.1021/jacs.8b02178)

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  • 《中国科学院化学所JACS:锂硫电池中的界面机制——锂盐如何调控电极结构演化和动力学》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2018-07-13
    • 锂-硫(Li-S)电池理论能量密度高达2600 Wh kg-1,并且硫元素在自然界中含量丰富,价格低廉,被广泛地认为是未来储能领域应用的重要发展方向。锂硫电化学反应中的界面过程非常复杂,比如在放电过程中,单质硫在阴极/电解质界面经历还原至可溶性多硫化物和不溶性Li2S2/Li2S的固-液-固相转变。其中,多硫化物的溶解可导致电池内部穿梭效应,造成不溶性Li2S2/Li2S的沉积,从而导致界面电阻升高以及循环比容量持续降低。针对此类现象,锂硫电化学研究中需要解决的基础科学问题之一体现为理解和调控硫化物的沉积/溶解及其界面动力学。已有大量报道显示锂盐种类及其浓度对锂硫电池的电化学性能有较大影响;然而,对于锂盐对硫阴极/电解液界面电化学反应过程的调控机理尚不清晰。深入理解纳米尺度上锂盐调控的界面机理对于电解液的优化和电池设计有重要指导意义。 成果简介 近日,中国科学院化学所的万立骏院士联合文锐研究员(共同通讯作者)报道了锂盐对Li-S电化学反应过程中阴极/电解质界面演化和动力学的影响及其界面调控机制。作者利用原位原子力显微镜(AFM),实时监测多硫化锂(LPS)半液态电池中固态硫化物成核、生长和分解的动态演变过程,其中,在双(氟磺酰基)酰亚胺锂(LiFSI)和双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂(LiTFSI)的二元盐电解质中观察到层状和球形Li2S 的电化学共沉积及其不同的溶解模式。结合非原位分析表征,作者认为<200>的优势反应方向影响了不同锂盐电解液中Li2S不同的分解路径和行为,这也是导致不同锂盐体系Li-S电池电化学性能有所差异的重要原因。此外,锂盐对电解液中离子扩散和离子间相互作用也有一定影响,进而改变不同锂盐环境下的反应动力学。理解Li-S电化学的电解质依赖性对于界面研究至关重要,为设计高容量Li-S和其他可再充电电池提供了一个全新的视角。相关研究成果以“Interfacial Mechanism in Lithium−Sulfur Batteries: How Salts Mediate the Structure Evolution and Dynamics”为题发表在JACS上。 总之,通过原位AFM实时监测,作者成功地揭示了锂盐对Li-S电化学反应界面结构及其动态演化影响的界面机制。发现锂盐可以在纳米尺度上调控Li2S的生长路径,进而影响其放电/充电时相应的沉积形态和分解模式。LiTFSI盐在放电时诱导Li2S二维生长以形成层状沉积,而在充电时则为自边缘到中心的逐层分解模式。相比之下,LiFSI盐有利于Li2S三维生长,在沉积过程中形成球形Li2S,在分解时为自中心至边缘溶解,形成空心球。结合HRTEM和XRD分析,作者提出<200>是引导Li2S分解的优先反应方向。因此,锂盐调控阴极/电解液界面硫化物的结构形貌和动态演变,也是影响不同电解液中Li-S电池性能差异的关键原因。此外,锂盐也可以调控电解质的粘度,电导率及Li-S,Li-溶剂相互作用,导致不同锂盐环境下多硫化物反应的Li-S动力学有所区别。该研究通过对充放电过程中界面过程的实时监测,揭示了锂盐在Li-S电化学反应中的精确控制作用,提供了对界面机制的深刻理解,并为具有高能量密度和长程稳定性Li-S电池的合理设计开辟了一个全新的视角。 文献链接:“Interfacial Mechanism in Lithium–Sulfur Batteries: How Salts Mediate the Structure Evolution and Dynamics” (JACS. , 2018. , DOI: 10.1021/jacs.8b02057)
  • 《中国科学院青岛能源所成功制备柔性载硫体用于高性能锂硫电池》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2018-10-29
    • 近年来,随着便携式电子装备、电动汽车的推广和应用,当今社会对电化学储能器件提出了新的挑战。传统的锂离子电池受制于电极材料较低的理论容量,难以满足高能量密度储能系统的要求。基于多电子转换反应的锂硫电池由于具有超高的比能量,并且原材料来源丰富、价格低廉、低毒无害,被认为是最具潜力的下一代高能量电池体系之一,成为当前电化学储能领域的重要研究方向和热点。 然而,锂硫电池固有的自身缺陷阻碍了其大规模的使用。一方面,由于硫单质及还原产物多硫化合物(Li2S/Li2S2)的导电率低,导致锂硫电池中活性物质利用率低,倍率性能差;另一方面,在充放电过程中产生的可溶性多硫化合物,会导致“穿梭效应”的出现。因此开发具有高导电性,同时对多硫化合物具有较强吸附能力的正极材料是获取高性能锂硫电池的关键所在。 针对以上存在的难题,中国科学院青岛生物能源与过程研究所先进储能材料与技术研究组基于正极载硫体的改性,制备了一种“类钢筋混凝土”结构的柔性载硫体,实现了锂硫电池的高载硫量、高硫利用率和长循环寿命。以石墨烯薄膜为集流体,木质素纤维与碳纳米管为复合载体,该柔性载硫体具有优异的导电率及聚硫化合物锚定能力,同时结合了石墨烯的去极化特性。以该集流体组装的锂硫电池,0.1C下电池容量高达1632.5 mAh g-1(97.5%的理论容量),1.0C下循环500圈容量保持率为86.5%。即使在9.2 mg cm-2高载硫量下,该锂硫电池依然表现出优异的循环稳定性,0.5C下经过100圈循环容量保持率达91.5%。该工作对提高锂硫电池硫利用率和循环寿命提供了一种新的思路。 相关成果已发表在Journal of Materials Chemistry A上(Tao Liu, Jianfei Wu*, et al. doi: 10.1039/C8TA08521H)。此外,研究组在富锂锰正极材料、硫化物固体电解质等方面也取得新进展,相关成果已在Electrochimica Acta (2018, 269: 422-428), Advanced Materials Interfaces (2018:1800783(1-8)), Journal of Alloys and Compounds(2018, 744: 41-50; 2017, 727: 1136-1141)等杂志发表。研究成果得到国家自然科学基金、中国科学院“相关人才计划”项目、青岛能源所-大连化物所融合项目的支持。