《上海硅酸盐所在压电催化研究中取得进展》

  • 来源专题:能源情报网信息监测服务平台
  • 编译者: guokm
  • 发布时间:2021-04-11
  • 压电材料具有非中心对称性的结构,在外加机械力的作用下可诱导表面电荷的不对称分布。表面富集的非平衡电荷能够引发电化学反应,在温和条件下可实现水和氧气分子的活化以及活性氧物种的产生,从而可实现能源小分子(O2、H2O、CH4等)转化,被认为是实现绿色化学合成的重要潜在反应途径。

    近期,中国科学院上海硅酸盐研究所能源和环境催化材料课题组通过合理的催化反应体系设计,制备出一系列具有压电催化效应的半导体材料,开展了压电催化析氢、压电催化生成双氧水、压电催化转化甲烷等方面的研究工作,揭示了能源小分子在催化剂表面的活化机制和转化反应机理。该研究对推动利用自然界和人造震动能将含能小分子转化为绿色能源具有重要意义。

    在外加超声作用下,超薄的MoS2内部能产生压电场。随着超声能量的增强,材料内部产生的内建电场作用增强,载流子分离效率提高,因此,当超声能量增加时,MoS2产氢效率大幅提升。对MoS2进行电极性及表面极化修饰,不仅增加了材料表面的活性位点,使内建电场分离的电子与H+在同一位点累积,进一步促进了产氢效率的提升,还能构建空穴捕获位点,促进了载流子的分离,实现了约1250μmol·g-1·h-1的高产氢效率。这种压电效应与催化作用耦合的思想,为半导体催化以及纳米能量转换器件提供了新的解决思路,有望拓宽压电材料在催化领域的应用。相关研究成果发表于Journal of Materials Chemistry A 6 (2018) 11909‐11915。

    利用压电力显微技术表征了BiOCl、C3N4等材料的压电响应,并通过相关金属离子氧化还原反应证实了这些材料的压电催化活性位点。在空气气氛下,超声BiOCl或C3N4的纯水悬浮液可以分别得到28μmol/h和34μmol/h的H2O2产率,高于相应的光催化过程所得H2O2产率,表明这些材料在压电场下对氧气分子具有更强的催化效应,压电催化反应的效率具有进一步应用发展的潜力。相关研究成果分别发表于ChemSusChem 11 (2018) 527‐531和Journal of Materials Chemistry A 6 (2018) 8366‐8373。

    利用羟基磷酸钙HAp的压电催化效应,通过甲烷氧化与甲醇偶联的串联过程实现了甲烷向低碳醇的转化。通过探针分子的吸附以及Au3+还原反应,验证了超声振荡下HAp的作用机制为压电催化而非超声催化。在超声振荡下,HAp的表面感应电荷能够分别作为表面阴极/阳极引发电化学反应,实现甲烷、氧气和水分子的活化,其中,氧气和水分子活化后产生的羟基自由基可进攻甲烷的C-H键使其转化为低碳醇。HAp上甲烷的压电催化转化能够获得甲醇、乙醇、异丙醇产物,产率分别为84.4、43.2、9.6μmolg-1h-1,且没有一氧化碳或二氧化碳的生成。该研究通过碳碳偶联延长了甲烷转化的反应路径,缓解了甲醇发生过度氧化的情况,同时提出了一个基于压电催化的C1化合物升级思路。相关研究成果发表于Nano Energy, 79(2021) 105449‐105459。

    研究工作得到国家自然科学基金等的支持。

  • 原文来源:http://www.nengyuanjie.net/
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  • 《上海硅酸盐所提出纳米催化医学研究新方向》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2018-03-06
    • 中国科学院上海硅酸盐研究所施剑林研究员和陈雨研究员带领的研究团队 在国际权威综述学术期刊 Chemical Society Reviews (影响因子: 38.618 )发表综述论文( “Nanoparticle-Triggered In-Situ Catalytic Chemical Reactions for Tumour-Specific Therapy” ( Chem. Soc. Rev. , 2018. DOI: 10.1039/c7cs00471k) ,首次提出 “ 纳米催化医学 ” 的新概念( Nanocatalytic Medicine, NCM ),对这一概念进行了精确的定义和全面的阐述,并将这一新的方法应用在肿瘤的高效、安全治疗中,为纳米医学和临床医学的发展开辟了一个全新的研究领域。   常规的肿瘤化疗采用具有高细胞毒性的化疗药物,会同时杀死癌细胞和破坏正常细胞通过细胞凋亡或非选择性坏死的途径。如果能够采用无毒 / 低毒的纳米颗粒,通过选择性地催化 / 触发肿瘤组织内部的特定化学反应,在局部产生数量可观的特定反应产物,则可以实现一系列的生物学和病理学响应,这可能在不对正常组织产生显著副作用的情况下,实现肿瘤特异性的治疗和成像,以达到特异性的癌症防治目的。然而,利用催化化学反应实现选择性肿瘤诊疗的相关技术进步,依赖于基础化学、材料科学、纳米技术和生物医学等多学科领域的交叉融合与技术革新,这个新兴的跨学科研究有别于传统的临床癌症诊断模式。为了总结基于肿瘤局部催化化学反应的癌症研究发展动态,该综述汇集了以巧妙设计的化学组成、结构、理化和生物学效应的纳米平台为基础的,具有多功能性、选择性催化反应响应的癌症治疗模式,这些催化反应的响应源包括:内源性的肿瘤微环境( TME )和外源性的物理场刺激。这些独特的肿瘤内化学反应可用于肿瘤窒息饥饿疗法( TME 响应的催化反应剥离瘤内氧组分与养分)、化学动力学疗法( TME 响应的催化反应原位产生高毒性活性氧组分)、声动力学治疗(超声刺激瘤内原位化学反应产生有毒组分)、气体治疗( TME 响应或外场催化反应产生治疗性气体),逆转肿瘤乏氧( TME 响应或外场催化反应提高氧含量),以及肿瘤微环境响应的诊断成像和对多种刺激响应的药物释放,甚至其他外场催化的多样性诊断与治疗。   为了更好地总结以上催化反应实现肿瘤特异性治疗的研究,推动这一研究方向的进展,该综述 在国际上首次 提出 “ 纳米催化医学 的新概念,并对其本质和应用作了定义和讨论。 通过全面总结该研究团队在纳米催化医学领域取得的重要进展,进一步汇集了国内外相关最新研究成果和动向,提出了作者对该领域发展现状的观点,展望了纳米催化医学领域的潜在发展方向。这一工作有望为 个性化生物医学提供一种全新且低毒有效的癌症诊疗解决方案,从而为 纳米医学领域的发展提供新的研究思路,将对化学、材料、生物和医学领域的交叉研究产生重要的指导意义。   该研究团队已在 “ 纳米催化医学 ” 这一全新领域取得系列重要进展,相关主要研究成果已发表于: Nat. Nanotechnol. , 2017, 12, 378-386; Nat. Commun. , 2017, 8, 357; J. Am. Chem. Soc. , 2017, 139, 1275-1284; J. Am. Chem. Soc. , 2016, 138, 9881-9894; J. Am. Chem. Soc. , 2014, 136, 16326-16334; Angew. Chem. Int. Ed. , 2016, 128, 2141-2146; Adv. Mater. , 2015, 27, 4155-4161; Adv. Mater. , 2014, 26, 7019-7026; Adv. Funct. Mater. , 2014, 24, 4386-4396; Biomaterials , 2017, 125, 23-37; Biomaterials , 2012, 33, 7126-7137 等权威学术期刊上。   该工作得到了国家自然科学基金重点项目、面上项目、相关人才计划项目、国家重点研发计划青年科学家专项等项目的资助和支持。
  • 《上海硅酸盐所在锂氧气电池碳基复合正极载体材料研究中取得进展》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2020-05-11
    • 目前,包括多孔碳、纳米碳管和石墨烯等在内的碳材料是二次锂氧气电池研究中普遍使用的正极载体。碳材料的优势在于:质量轻,比表面积大,电子导电率高,有利于三相电极反应;资源丰富,来源简便,易于实现产业化应用等。但在非水系锂氧气电池研究领域,碳材料存在稳定性不足等问题。非水系锂氧气电池在放电过程中发生 1 电子或 2 电子氧气还原反应,生成氧化性极强的超氧根或超氧化锂中间产物,严重氧化碳材料并促进电解液分解,生成大量碳酸锂和羧酸锂等副产物导致电极钝化和电池容量衰减。因此,提高碳基正极的抗氧化性和电化学稳定性是解决此类问题的基础要素。   近日,中国科学院上海硅酸盐研究所张涛研究员团队提出碳骨架和超薄非碳皮肤层相结合发展稳定的碳基复合正极载体的思路。该研究团队以多壁碳纳米管、金属钛粉和碘为原料,通过气相外延生长方法控制多壁碳纳米管 表面 sp 2 杂化碳层的反应程度 ,由外向内地将碳纳米管壁逐层转化成 TiC 表面层。通过调节反应温度和时间,可以将表面层厚度精确控制在几个纳米到十纳米范围之内。该方法具有普适性,可以拓展应用于石墨烯和导电炭黑等碳材料。这种碳 / 非碳复合材料提高了锂氧气电池正极对于 O 2- 的稳定性,减少了副产物 Li 2 CO 3 的形成。在复合载体上负载 Ru 纳米颗粒作为催化剂,电池表现出良好的循环稳定性。相关工作以“ Inward growth of superthin TiC skin on carbon nanotube framework as stable cathode support for Li-O 2 bateries ”为题发表在能源材料领域学术期刊 Energy Storage Materials 上( 2020 , DOI: 10.1016/j.ensm.2020.04.018 )。论文第一作者为上海硅酸盐所在读博士生杨楚舒,导师为张涛研究员。   近期,张涛研究员团队在锂氧气电池空气正极载体材料设计及稳定性研究方面已取得系列进展,如选用取材广泛的植物韧皮组织作为空气正极,在放电过程中转化得到的分级多孔微米筛管径与过氧化锂尺寸比为 6:1 ,可为过氧化锂提供充足的储存空间并提高循环稳定性( Green Chemistry , 2020 , 22 , 388-396 );此外,团队提出无氧化成策略,在碳正极表面构筑超薄氟化锂表面层提高锂氧气电池的循环稳定性。区别于常用的锂氧气电池正负极分开保护的方法,在电池循环测试前,通过无氧化成电化学处理,在正负极表面同时形成富含氟化锂的保护层。电池工作时,正极侧超薄的保护层可有效抑制超氧根对碳材料的攻击,而锂负极侧较厚的保护层可有效阻挡电解液对锂负极的腐蚀。采用这种原位保护方法,锂氧电池的循环稳定性大大提高。该工作首次将储能电池常用的化成技术与锂氧气电池结合以提高活性材料稳定性,申请中国发明专利一项,申请号: 201811367550.1 ,具有良好应用前景( Energy Storage Matierals, 2019 , 23, 670-677 )。   相关研究工作得到了国家自然科学基金、中国科学院和上海市项目等资助。