国家纳米科学中心韩宝航课题组与查瑞涛课题组以及天津大学雷圣宾课题组合作，通过设计含有不对称侧链的双亲性单体，构筑了具有异环境孔道结构的COF材料(checkered-COF)。独特的异环境孔结构使其在亲水-疏水抗生素联合使用促进伤口愈合方面展现出优异的效果。相关成果以“Synthesis of a covalent organic framework with hetero-environmental pores and its medicine co-delivery application”为题在线发表于Nature Communications上。DOI：10.1038/s41467-023-41622-x
兼具多孔性和结晶性的共价有机框架(COFs)材料以其构筑单元和功能的多样化和可设计性而被广泛研究。对于COFs结构方面的研究思路主要集中在框架的拓扑结构设计和孔道的表面工程修饰，以此为出发点，具有各式各样孔径尺寸和孔道形状的COFs已被陆续报道出来。但对于这些已报道的COFs，包括同时含有多种孔结构的异孔COFs，同一材料中其孔道的化学环境是相同的，而制备包含有序排布的不同孔道环境的COFs尚有难度。
本研究设计并合成了对位分别为亲水性链和疏水性链的不对称的醛基单体，将其与卟啉分子反应构筑了一种亚胺连接的COF(DEG-HEP-COF)。同时，构建了只含亲水性链或疏水性链的COFs作为对照样品。此外，为了研究孔隙分布均匀性对材料性能的影响，采用多组分策略制备了另一种COF对照样品，该材料具有随机分布的亲-疏水性多孔通道。对DEG-HEP-COF及对照材料的结构性质进行了详细的研究，粉末X射线衍射实验、氮气吸-脱附测试、理论模拟计算等数据结果表明，DEG-HEP-COF具有异环境孔道结构，其孔道的排列方式类似于国际象棋棋盘(chess board),所以可使用checkered更为准确地描述这种异孔道环境。研究人员尝试将亲水性和疏水性抗生素同时负载于DEG-HEP-COF中用于改善伤口愈合效果方面的研究。与单一抗生素递送相比，这种双抗生素递送策略可以扩大抗菌范围，延缓或减少耐药性的产生。本研究提出的非对称单体制备含异环境孔道结构的COF的策略扩展了该类材料孔环境的多样性，展现了孔环境对堆积模式和结晶度的显著影响，并为进一步拓展COF的功能提供了新的思路。
国家纳米科学中心韩宝航研究员、丁雪松副研究员、查瑞涛副研究员以及天津大学雷圣宾教授为本文共同通讯作者，国家纳米科学中心与天津大学联合培养研究生籍文艳、国家纳米科学中心研究生张湃和天津大学冯光原博士为论文共同第一作者。该研究工作得到了中国科学院战略性先导科技专项B类和国家自然科学基金项目的资助。
原文链接: https://doi.org/10.1038/s41467-023-41622-x
图. DEG-HEP-COF的合成步骤及结构示意图
