《在超冷化学中,研究人员首先看到的是在化学反应中到底发生了什么》

  • 来源专题:纳米科技
  • 编译者: 郭文姣
  • 发布时间:2019-12-02
  • 已知宇宙中最冷的化学反应发生在一片混乱的激光中。外表具有欺骗性:在那精心组织的混沌的深处,在比星际空间还要冷数百万倍的温度下,倪康坤实现了精确的壮举。她迫使两个超冷分子相遇并发生反应,打破并形成了分子偶联史上最冷的化学键。

    “可能在未来几年,我们是唯一能做到这一点的实验室,”Ni实验室的博士后学者胡明光说。五年前,莫里斯·卡恩(Morris Kahn)的化学和化学生物学副教授、超冷化学的先驱者倪刚(Ni)着手建造一种新仪器,它可以在任何现有技术中实现最低温度的化学反应。但他们不能确定他们的复杂工程是否可行。

    现在,他们不仅完成了最冷的反应,他们还发现他们的新仪器可以做一些他们没有预料到的事情。在这种严寒,500毫微开尔文或几上百万绝对零度以上,它们的分子这些冰川速度放缓,倪和她的团队能看到之前没有人能够看到的东西:当两个分子满足形成两个新的分子。本质上,他们捕捉到了化学反应中最关键、最难以捉摸的行为。

    化学反应负责几乎所有的事情:呼吸、烹饪、消化、产生能量、药物和像肥皂这样的家用产品。因此,了解它们在基本层面上是如何工作的,可以帮助研究人员设计出世界上从未见过的组合。有了几乎无限种可能的新组合,这些新分子可以有无穷无尽的应用,从更高效的能源生产到防霉墙等新材料,甚至是更好的量子计算机积木。

    在她之前的工作中,倪用越来越低的温度来产生这种化学魔法:从原子中锻造出永远不会发生反应的分子。当原子和分子被冷却到这样的极限时,它们的速度就会慢得像量子爬行,也就是它们可能的最低能量状态。在那里,Ni可以极其精确地操纵分子间的相互作用。但就连她也只能看到反应的开始:两个分子进去,然后呢?中间和结尾所发生的事情是一个只有理论才能解释的黑洞。

    化学反应发生在十亿分之一秒的百万分之一秒内,在科学界更广为人知的是飞秒。即使是今天最先进的技术也无法捕捉如此短命的东西,尽管有些技术很接近。在过去的20年里,科学家们已经使用了超快激光,就像快速照相机一样,捕捉反应发生时的快速图像。但他们不能捕捉到整个画面。“大多数时候,”倪说,“你只能看到反应物消失,生成物出现在你能测量的时间内。在这些化学反应中究竟发生了什么,没有直接的测量方法。”直到现在。

    镍的超高温迫使反应速度相对缓慢。“因为(分子)太冷了,”倪说,“现在我们有点瓶颈效应。”当她和她的团队对两种钾铷分子(选择它们的柔韧性)进行反应时,超低温迫使这些分子在中间阶段停留几微秒。微秒——只有百万分之一秒——可能看起来很短,但这比通常的时间长了数百万倍,对于Ni和她的团队来说,这已经足够长的时间来研究化学键断裂和形成的阶段了,从本质上来说,就是一个分子如何变成另一个分子。

    倪说,她和她的团队可以利用这一亲密的视角来测试预测黑洞反应的理论,以确认他们的预测是否正确。然后,她的团队就可以构建新的理论,利用实际数据更精确地预测其他化学反应中会发生什么,甚至是那些发生在神秘的量子领域的化学反应。

    这个团队已经在探索他们还能从超级试验台中学到什么。接下来,例如,他们可以操纵反应物,在反应物发生反应之前刺激它们,看看它们的高能量如何影响结果。或者,它们甚至可以在反应发生时影响反应,轻推一个分子或另一个分子。“由于我们的可控能力,这个时间窗口足够长,我们可以进行探索,”胡说。“现在,有了这个装置,我们可以思考这个问题。没有这项技术,没有这张纸,我们甚至无法思考这个问题。”

    ——文章发布于2019年11月28日

相关报告
  • 《纳米反应器中实现“闪电级”电场精准调控化学反应》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2019-06-24
    • 闪电是大自然中一种神奇而又具有巨大能量的现象,而在闪电中,局部的电场强度可以达到每米100万伏特以上,在这样的强电场下,一系列化学反应都可以发生。科研人员也在思考,能否制造出这样的强定向电场来实现对化学反应的精准调控从而为人类服务。 记者23日从厦门大学获悉,该校洪文晶教授团队与程俊教授、田中群教授、夏海平教授、白敏冬教授和兰州大学张浩力教授团队合作,在国际上首次利用高达每米1亿伏特的高强度定向电场,在纳米尺度的反应器中实现了对单个分子化学反应速率的选择性调控,为未来基于清洁能源的绿色化学合成提供了新思路。该研究成果22日在线发表于国际期刊《科学·进展》上。 化学反应的选择性调控因可以实现绿色、经济的化学品生产而成为化学化工研究人员长期追求的目标,而定向电场催化是具有高效调控能力的绿色技术之一。理论化学家预测,通过改变外加电场方向与化学反应中活化的化学键方向的夹角,可以选择性调控化学反应,以进行高效清洁的绿色化学合成。然而,这一理论预测迟迟无法被实验所证实。 针对这一挑战,该研究团队在国际上率先研发了高强度定向电场下研究化学反应速率的精密科学仪器技术,将单个有机分子定向地连接在两个原子级尺寸的电极之间,从而解决了化学反应中分子的朝向控制问题。在这一过程中,研究人员获得了对单个分子能产生一个强度比闪电中电场强度高出2到3个数量级的高强度定向电场,并发现在一个纳米尺度的反应器中,施加的高强度定向电场对于电场在反应轴方向有分量的化学反应,在反应速率方面有超过一个数量级的显著提升。
  • 《KIT研究人员发现锂离子电池中钝化层形成的秘密》

    • 来源专题:能源情报网信息监测服务平台
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2023-03-24
    • 在日常生活中,锂离子电池已经变得不可或缺,而锂离子电池关键是在初始循环中形成钝化层。据外媒报道,卡尔斯鲁厄理工学院(Karlsruhe Institute of Technology,KIT)的研究人员通过仿真发现固体电解质界面不是直接在电极上形成,而是在溶液中聚集形成。这一发现可优化未来电池的性能和寿命,且相关研究已发表于期刊《Advanced Energy Materials》。 图片来源:卡尔斯鲁厄理工学院 从智能手机到电动汽车,任何需要移动能源的地方几乎采用的都是锂离子电池。锂离子电池和其他液体电解质电池实现可靠的重要因素是固体电解质中间相(SEI)。该钝化层在第一次施加电压时形成。电解液在表面附近即时分解。到目前为止,尚不清楚电解质中的颗粒如何在电极表面形成高达100纳米厚的层,因为分解反应只能在距表面几纳米的距离内进行。 阳极表面的钝化层对锂离子电池的电化学容量和寿命至关重要,因为它在每个充电周期都承受着很高的压力。当SEI在此过程中破裂时,电解液会进一步分解,电池容量会降低,这一过程也决定了电池的寿命。通过正确了解SEI的生长和组成,可以控制电池的性能。但到目前为止,没有任何实验或计算机辅助方法足以破译SEI在不同维度上发生的复杂增长过程。 KIT纳米技术研究所(INT)的研究人员现已设法通过多尺度方法表征SEI的形成。研究小组主任Wolfgang Wenzel教授表示:“这解决了关于所有液体电解质电池的重大谜团,尤其是我们每天都使用的锂离子电池。” 超过50,000次针对不同反应条件的仿真 为了检查液态电解质电池阳极钝化层的生长和组成,INT的研究人员生成了代表不同反应条件的50,000多个仿真的集合。他们发现有机SEI的生长遵循溶液介导的途径。首先,直接在表面形成的SEI前体通过成核过程在远离电极表面的地方连接。随后核的快速生长导致形成最终覆盖电极表面的多孔层。 这些发现可提供解决方案,以解决SEI只能在电子可用的表面附近形成的问题,且一旦该狭窄区域被覆盖,SEI的生长就会停止。INT博士后和该研究的作者之一Saibal Jana博士解释说:“我们能够确定决定SEI厚度的关键反应参数。这将有助于未来开发电解质和合适的添加剂,以控制SEI的特性并优化电池的性能和寿命。”