《苏州纳米所印刷电子团队在高稳定性织物柔性发光显示方向取得研究进展》

  • 来源专题:生物安全知识资源中心—领域情报网
  • 编译者: hujm
  • 发布时间:2023-02-02
  •   柔性织物可穿戴电子电路系统是未来人体健康监测的重要基础平台,在疏松多毛、多孔洞、高弹性、易形变服装织物上,不以牺牲元器件的光电性能及面料的质轻、柔软、透气等特性为代价,集成高柔韧度、高机械可靠性的导线及光电学元器件仍是当前面临的行业共性技术难题。

      在织物面料表面构建电子器件与电路面临如下诸多挑战:第一,如何克服多孔粗糙表面,实现高导电、高精度、耐拉伸电极电路的制备?第二,如何在保证电学功能的前提下最大限度保留织物轻柔透气特性?第三,如何实现电路电子元器件具有与织物共形变的柔韧可拉伸特性,从而实现可水洗、耐揉搓等高耐久性?

      针对上述挑战,中国科学院苏州纳米所印刷电子团队近年来在织物基柔性可穿戴电子器件方面取得了一系列进展,发展了基于银纳米线(AgNWs)和金属网格(Metal Mesh)的透明导电薄膜,成功应用于织物基可拉伸光电器件(ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 24074-24085; Adv. Electron. Mater. 2021, 2100611; Flex. Print. Electron. 2022, 7, 034002),并在印刷织物电路及器件方面做了大量工作(J. Mater. Chem. C, 2020, 8, 16798-16807; ACS Appl. Electron. Mater. 2021, 3, 1747-1757; Nano Res. 2022, 15,4590-4598),另外在织物基智能系统方面也进行了系列研究(ACS Appl. Mater. Interfaces 2022, 14, 29144-29155; Nano Res. 2022, DOI: 10.1007/s12274-022-5077-9.)

      近日,针对印刷墨水中有机溶剂对织物造成破坏和残留问题,中国科学院苏州纳米所印刷电子团队袁伟副研究员等借鉴传统烫印技术,利用激光刻蚀结合热转印开发了一种全固态、可图案化、普适性的织物基交流电致发光器件(ACEL)制备方法。制备的织物发光器件具有优异的机械和耐洗涤性能,器件界面剥离强度高达700N/m,按照标准洗涤流程机洗5次后器件发光均匀性不受影响,亮度仅降低9.7%,在针刺和裁切等物理损伤下仍然保持正常的发光功能。此外,研究者还展示了蓝、绿、黄等多种彩色图案,并且演示了利用家用工具在织物上DIY发光logo的制备流程。最后,将制备的发光器件集成到服装上,实现了动态像素化数字演示。这种普适的织物发光器件加工技术的开发将进一步促进未来可穿戴显示器件的应用。

     在织物上制备ACEL器件的工艺流程如图1(a)所示。从底电极、发光层到透明顶电极,都预先结合激光雕刻技术制备好,具体步骤如下:第一步,在离型膜表面分别刮涂复合导电层和热熔胶层,利用激光雕刻技术进行图案化处理,热转印到织物表面,标记为1号和2号电极,其中1号电极与底电极相连,2号电极与随后的透明顶电极相连;第二步,在离型膜表面刮涂发光层,利用激光雕刻技术进行图案化处理,随后热压在底电极上;第三步,同样利用激光雕刻技术对透明顶电极进行图案化处理,随后热压在发光层上,透明顶电极覆盖整个发光层并与2号电极相连。该器件的工作原理是形成一个电容器结构,上下两层为电极,中间为发光层,顶部的透明电极可允许光输出。如图1(d)所示制备的器件在模拟水洗状态下,依旧具有出色的机械性能。

      本研究工作的重要亮点之一是引入了蛇形可拉伸金属网格透明电极,该电极在550 nm处其透过率为77.16%,同时方阻低至134.4 mΩ/sq,仅为ITO电极方阻的0.5%。此外,该电极在拉伸100%时电阻变化仅为~10%,在经过长达8000次的弯折循环测试和50次的粘附力测试后,电极的阻抗几乎不变。数据表明制备的透明金属网格电极具有优异的机械稳定性,是织物发光显示器件实现高稳定性的关键。

      研究还对制备的弹性可拉伸TPU成分与发光及介质材料配比进行了系统评估,结合发光层的力学性能和发光器件的静态数据,得出最优的发光层为TPU:ZnS/Cu:BaTiO3三者的质量比为8:20:4,基于此比例,还系统研究了驱动电压和频率对器件发光亮度和颜色的关系。

      研究者对器件的发光性能进行了系统全面的表征,包括机械耐久性、高温高湿环境下的稳定性、耐水洗性以及物理损坏,如图4所示,器件在各种拉伸条件下仍保持着稳定的性能;研究还展示了该织物蓝、绿、黄多色发光LOGO器件及其自由可裁剪及抗针刺能力,并实现了织物面料上芯片驱动的智能动态化数字动态显示。该研究成果证明了在织物面料表面构建高机械稳定性和环境适应能力的发光显示器件与电路结构的可行性,为未来柔性织物可穿戴电子系统的发光显示部件提供了一种新的解决方案。

      相关工作以Thermally Laminated Lighting Textile for Wearable Displays with High Durability为题发表在ACS Applied Materials & Interfaces上。中国科学院苏州纳米所硕士研究生林勇(已毕业,现为南京大学在读博士生)和博士后陈小连为文章共同第一作者,通讯作者为袁伟副研究员和苏文明研究员;本工作还得到了南京大学现代工程与应用科学学院孔德圣教授团队的大力帮助。

  • 原文来源:http://www.sinano.cas.cn/news/kyjz/202302/t20230201_6670124.html;https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.2c20681
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    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2020-03-24
    • . 喷墨印刷制程具有材料利用率高、制备工艺简单,可大面积规模化低成本生产等优势而备受显示面板行业关注,目前印刷显示已进入产业化研发阶段。其中以量子点纳米晶为发光中心的 QLED 不仅有 非常高的发光效率,且具有非常窄的电致发光 (EL) 光谱,因而有比 OLED 更好的色纯度及广色域;同时其对环境水氧敏感度也相对较低,用于柔性显示对薄膜封装的要求更低,是一种非常有竞争力的新型前沿显示技术。 技术的迭代需要新生技术有足够的竞争力,印刷 QLED 显示 走向产业,首先其 印刷器件的 发光效率与寿命得能与 OLED 技术媲美。尽管量子点材料及旋涂器件 技术 已日 趋 成熟,性能指标已可满足实用需求,但印刷制程的器件性能目前离旋涂器件还有 较 大差距。当前高性能的 镉基 QLED 器件 HTL 通常是 TFB ,这是由于它有非常高的空穴迁移率,使得器件中的电子空穴更加平衡从而保障了高的电流效率,驱动电压较低保障了较长的器件寿命,但 TFB 用于印刷显示也存在系列问题:一、 作为聚合 物 存在批次间分子量不同, 易 引起材料的迁移率或成膜状态变化,器件电流效率波动高达 50% 以上 ,严重影响产品配色 ;二、 TFB 是非交连材料,量子点墨水只能选用正交溶剂,加大了 量子点 墨水配方开发难度,打印成膜质量 易 受影响;三、 3 TFB 膜层的表面能低至 34mN/m ,不利于量子点墨水铺展, 不易 打印 出 高质量 的发光层 ,显示屏易出现 mura 现象 ;四、 TFB 与 QD 界面势垒 较大, TFB 的热稳定性较差可能 影响 器件 寿命。 在前期研究工作中, 中国科学院苏州纳米所印刷电子技术研究中心苏文明研究团队 针对 印刷 QLED 层间侵蚀问题、特别是 HTL/QD 界面问题开发了 深 HOMO 能级的交连型空穴传输材料,设计合成了具有平面型分子结构、 HOMO 能级高达 6.2 eV 、迁移率 远 优于 PVK 的 CBP-V 分子 ,交连后具有高的抗溶剂侵蚀能力,同时薄膜厚度相比于交连前收缩了 22% ,大幅提高了薄膜致密性,进一步提高了薄膜迁移率和降低器件漏电流,并最终实现了双层喷墨打印的红光 QLED 器件,最大 EQE 达 11.6% , 为 对比旋涂器件性能( 12.6% )的 92% ( Small , 2019, 15,1900111 )。但由于 CBP-V 深的 HOMO 能级,虽解决了 HTL/QD 界面势垒,但带来了 ITO /HTL 界面空穴注入问题,另一方面, CBP-V 的迁移率还是远低于 TFB 的,导致器件驱动电压过高,器件的寿命改善有限。 最近,该团队的博士生唐鹏宇和研究实习员谢黎明将 CBP-V 与 TFB 进行混合,用于 QLED 器件研究。结果表明,一定比例混合的膜层展示了接近于 TFB 的高迁移率,且具有交连材料的抗溶剂性,同时大幅降低了 ITO /HTL 及 HTL/QD 的空穴注入势垒和界面氧化电位,使得空穴能够更高效地注入到量子点层中,器件中的电子与空穴更加平衡,大幅提高了器件的效率和寿命。 以上研究成果以 Realizing 22.3% EQE and 7-Fold Lifetime Enhancement in QLEDs via Blending Polymer TFB and Cross-Linkable Small Molecules for a Solvent-Resistant Hole Transport Layer 为题发表在 ACS Applied Materials & Interfaces ( 2020,DOI: 10.1021/acsami.0c01001) 上。唐鹏宇与谢黎明为本论文的共同第一作者,中国科学院苏州纳米所的苏文明研究员及广东聚华印刷显示技术有限公司的庄锦勇博士为本论文的共同通讯作者。该研究得到了 国家自然科学基金重点项目( U1605244),国家重点研 发 计划( 2016YFB0401600)等项目的资助。 还得到了国家印刷及柔性显示创新中心 --- 广东聚华印刷显示技术有限公司技术支持与经费资助。
  • 《苏州纳米所印刷电子团队在蛇形金属网格高拉伸透明电极研制方面取得重要进展》

    • 来源专题:生物安全知识资源中心—领域情报网
    • 编译者:hujm
    • 发布时间:2023-02-08
    •   透明电极是光电显示领域的重要基础材料,随着柔性电子技术的兴起,ITO这一经典透明导电材料因脆性易碎及阻抗较高已逐渐不能满足柔性器件,特别是大尺寸光电器件的需求。随之导电聚合物、碳纳米管、石墨烯、纳米银线等新型柔性电极及其光电器件得到了广泛的研究。但高透过、低方阻的电极从本征材料角度很难兼顾实现。为此,中国科学院苏州纳米所印刷电子团队在崔铮研究员率领下结合纳米压印工艺及印刷填充纳米导电银浆自主研发了图案化嵌入式金属网格透明导电膜。这一结构材料不仅彻底解决了高透光与高导电不可兼得的难题,还在触控屏上实现大规模量产,创造产值数十亿,该技术荣获2014年中国专利金奖与印刷电子全球最佳制造技术年度奖。   印刷电子团队此后陆续研究了金属网格作为透明电极应用于OLED、OPV、电致变色等光电器件和透明电加热技术中,并取得了系列重要进展(ACS Appl. Mater. Interfaces 2017, 9, 37048-37054; Scientific Reports,2017,7, 13239; Sol. RRL 2018, 1800118; Adv. Sci. 2019, 1901490; Adv. Electron. Mater. 2019, 1800991;Adv. Mater. Technol. 2022, 2201037; Adv. Mater. 2022, 34, 2110276.)。近几年来,织物可穿戴、皮肤电子技术等得到了快速发展,这对光电材料与器件的力学柔性应变性能(如弯曲、折叠、扭曲和一定拉伸形变下能正常工作)提出了更高的要求。团队为了解决该问题,结合应用需求开发了蛇形金属网格剥离与转移技术,开发了可拉伸金属网格透明电极,并应用在超声换能器阵列、表皮加热和织物发光器件中(Adv. Electron. Mater. 2021, 2100611,ACS Appl. Mater. Interfaces,DOI:10.1021/acsami.2c20681)。但其拉伸稳定性尚存不足,拉伸20个循环即会失效。   近日,中国科学院苏州纳米所印刷电子团队等进一步优化了网格结构的设计,结合网格剥离与转移工艺,开发了一种高导电性、高透光率和多向可拉伸的金属网格透明电极。该电极在80%的透光率下,能实现0.12 Ω/sq的导电性,其FoM值高达15000,是目前报道的最高FoM值的可拉伸透明电极。且在130%的拉伸强度下,电阻保持5%以内的变化,同时4个方向同时拉伸50%时,导电性几乎保持不变,展现了优异的多向拉伸性能。为了证实该可拉伸透明电极的功能性,利用其制备了可拉伸的电致发光器件,在120%的拉伸下,仍保持均匀的发光;并在30%的拉伸强度下,循环拉伸100次,发光器件仍可正常工作。该研究成果展现了可拉伸金属网格透明电极在有拉伸要求的可穿戴光电显示应用方面的潜力。   图1a展示了可拉伸金属网格透明电极制备的工艺流程,具体步骤如下:首先,铜网格的形成:先通过纳米压印在PET衬底上形成所需的凹槽,再使用刮填纳米银浆和电沉积铜层相结合的方式,在凹槽中形成银/铜网格;其次,铜网格的剥离:利用微粘膜与铜网格表面进行贴附,把铜网格转移到微粘膜上;最后,粘弹性衬底的浇筑与剥离:在粘附有铜网格的微粘膜表面浇筑PDMS材料,并固化,再揭下PDMS,从而形成可拉伸的金属网格透明电极。图1h展示了该法制备的可拉伸透明电极的透光率和导电特性。   团队还分别研究了四种不同设计结构的拉伸性能差异。在较小的拉伸强度下,四种结构都保持不变的电阻。随着拉伸强度的加大,四种结构分别展现不一样的拉伸性能,结构振幅设计越大,拉伸性能越好。对于振幅为100μm的正弦曲线结构,具有最好的拉伸性能,在130%的拉伸强度下,电阻几乎保持不变,这主要是此种结构具有最大的理论结构形变量。   在拉伸循环稳定性方面,图2c显示:角度为216°的马蹄形结构在30%的拉伸强度下,可循环拉伸230次,并保持稳定的导电性,明显优于其它形状结构。理论计算表明不同的结构在拉伸过程中,波峰和波谷所受的力不一样,而在相同振幅和周期下,当拉伸30%时,马蹄形结构所受的力最小(图2h-k),因此具有更好的拉伸循环性能。   团队还对可拉伸金属网格的性能进行系统的研究,如多方向拉伸性能、曲面共形贴附和附着力性能等。如图3b,在4个不同方向进行同时拉伸时,也表现出优异的导电性,在50%的拉伸强度下,各个方向电阻几乎保持不变。同时贴附于曲面衬底后(如圆柱形、半球形等),电阻保持不变。由于金属网格是嵌于PDMS衬底中,具有优异的附着力,利用百格实验3M胶带粘附测试20余次,网格结构始终未发现破损。   最后,利用高性能的金属网格透明电极,制备了可拉伸的ZnS电致发光器件。如图4所示,发光器件在120%的拉伸强度下,仍保持均匀的发光,未发现明显黑斑现象。同时,在30%的拉伸强度下,发光器件经过100次的拉伸循环后,器件仍能正常工作。该研究成果展示了印刷蛇形结构金属网格透明电极在可拉伸光电器件中的性能优势,可作为未来织物可穿戴、皮肤电子等领域光电器件的拉伸透明电极。   相关工作以Highly Conductive Omnidirectionally Stretchable 2D Transparent Copper Mesh Electrodes and Applications in Optoelectronic Devices为题发表在Advanced Materials Technologies上。中国科学院苏州纳米所高级工程师陈小连、北京航空航天大学硕士生陈嘉昀和中国科学技术大学纳米学院硕士生黄利鹏为文章共同第一作者,通讯作者为苏州纳米所陈小连、苏文明研究员,北京航空航天大学李宇航教授和苏州纳米所崔铮研究员。该工作获得国家自然科学青年基金、江苏省青年基金和中国博士后项目的资助。