《气固相反应法实现大面积高性能钙钛矿太阳电池制备》

  • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
  • 编译者: guokm
  • 发布时间:2019-01-04
  • 钙钛矿太阳电池的转换效率在短短数年时间内便突破23%,且具备成本低廉、工艺简单等优点,成为近年来光伏研究领域的热点。然而稳定性、重现性和工艺放大问题阻碍了该电池商业化进程。由日本冲绳科学技术大学院大学Yabing Qi教授牵头的国际联合研究团队利用简单的气固相反应法制备了无针孔高成膜质量的微米级氯元素部分替代掺杂的钙钛矿薄膜,小面积(0.1 cm2)电池光电转换效率达到了19.1%,大面积(5×5cm)电池也高达15.3%,且具备优异的稳定性和重现性。研究人员首先在100℃温度下将氯化铵(CH3NH3Cl, MACl)与碘化铅氢(HPbI3)前驱体混合液反应制得氯元素部分替代碘的复合物HPbI3(Cl)薄膜,且扫描电镜显示产物薄膜厚度高达近1 μm(一般情况钙钛矿薄膜厚度在500 nm左右,厚度越薄形貌越难控制),得益于厚度增加,薄膜表面粗糙度显著减少,即薄膜平整度提升,且实现了无针孔的百分百覆盖率。接着将HPbI3(Cl)薄膜暴露于MACl气氛中进行固气反应生成MAPbI3(Cl),随后在空气环境中(相对湿度40%-60%)进行退火处理使其结晶。X射线衍射峰显示退火后的MAPbI3(Cl)薄膜在14.1°和28.2°呈现出典型特征峰,证实了薄膜确为钙钛矿结构。二次离子质谱法对材料成分进行分析确认Cl元素确实掺入到上述薄膜当中。随后将其用于组装电池器件并进行电化学性能测试。在1个标准的模拟光照下,对16个相同规格的未封装器件(0.1cm2)进行了电压电流性能测试,所有电池转换效率的偏差不超过0.4%,表现出优秀的重现性,稳态平均光电转换效率达到19.1%,最优转换效率更是达到了20%,且基本没有迟滞现象;老化测试显示电池能够稳定运行1600小时,表现出优异的稳定性。接着制备了5×5cm的大面积钙钛矿太阳电池器件,光电转换效率可达15.3%。该项研究通过气固两相反应方法制备了高结晶度、无针孔全覆盖的微米级厚度的氯元素部分掺杂的钙钛矿薄膜,基于该薄膜电池器件表现出了优秀的重现性和稳定性,且薄膜面积能够有效放大,为钙钛矿电池规模化商业生产积累了关键技术基础。相关研究成果发表在《Nature Communications》

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  • 《东芝新型弯月面涂布技术制造全球最大面积钙钛矿电池》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2018-09-12
    • 钙钛矿太阳电池的转换效率在短短数年时间内便跃升到22.7%,超过多晶硅逼近单晶硅,且具备成本低廉、工艺简单等优点,成为近年来光伏研究领域的热点。然而目前高效率钙钛矿太阳电池都局限于小面积(0.1 cm2 左右),不利于大规模产业化生产。东芝公司研究人员开发了全新的弯月面涂布技术(利用液体表面张力在液体表面形成弯曲界面的涂布技术),从而制备出703 cm2全球最大面积的钙钛矿电池单元,稳态转换效率达到了11.7%,为钙钛矿电池走出实验室迈向商业化奠定了坚实的技术基础 。研究人员制备了两种钙钛矿油墨(用于涂层的液体),即碘化铅(PbI2)和碘化甲胺(CH3NH3I)油墨,并对两种油墨成分进行精心调控,以实现对涂覆在衬底上的PbI2和CH3NH3I之间的化学反应速率的有效控制,极大地改变了油墨流体干燥动力学,增加了钙钛矿油墨与电荷传输层的粘着性,提供了大面积厚度均一的钙钛矿薄膜的形成条件。首先通过弯月面涂布技术在衬底上涂覆一层厚度均一的PbI2薄膜,随后在PbI2薄膜涂覆CH3NH3I,得益于油墨反应速率、涂布过程中工艺优化以及钙钛矿结晶生长条件控制,成功地实现了703 cm2超大面积、薄膜厚度均一高度致密以及高结晶质量的钙钛矿薄膜制备。随后用于组装完整的钙钛矿电池并置于一个标准太阳光辐照下进行电化学性能测试,结果显示电池获得了11.7%的稳态光电转换效率,并通过了国际权威机构认证,这是迄今为止全球单元模块面积最大且效率最高的钙钛矿电池。下一步将致力于更大的900 cm2尺寸薄膜制备工艺研究,同时通过对钙钛矿层材料的改良,进一步提升效率和稳定性,尽快实现该电池技术的商业化,最终在2030年实现7日元/千瓦时的光伏发电成本目标。该项研究通过对涂布技术的改进和钙钛矿油墨成分的精心调控,从而实现了成本低、高效率大面积钙钛矿太阳电池的制备,有助于推动低成本钙钛矿太阳电池的研究和未来大规模产业化的进程。 图1 全球最大面积钙钛矿电池
  • 《《Science》刊文评述钙钛矿太阳电池商业化挑战》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2019-01-03
    • 9月21日,《Science》杂志刊发了中国、美国、加拿大和韩国四国科学家联合撰写的《钙钛矿太阳电池商业化挑战》 综述文章,详细阐述了近年来钙钛矿太阳电池在器件结构性能、稳定性、规模化制造技术等方面取得的重要科研进展及其商业化应用面临的潜在系列挑战。报告的关键要点如下: 1、器件结构和性能 钙钛矿太阳电池(PSCs)是由染料敏化太阳电池(DSSC)发展演化而来的,其器件的主体结构依旧是多薄膜堆叠的分层结构。目前研究的主要结构体系分为两类(图1B):一是“类DSSC”的介孔结构(mesoscopic PSCs),包括透明导电玻璃、电子阻挡层、介孔电子传输层(ETL)、钙钛矿层、空穴层(HTL)和对电极层,而就ETL和HTL的位置不同,介孔PSCs电池又可以细分为正向结构和反向结构;二是“类聚合物太阳电池”的平面型结构(planar PSCs),即分层结构中用平面的电子传输层替代介孔电子传输层,即电池结构不含有介孔层。目前光电转换效率最高的电池采用的是传统介孔结构,单结的小面积(0.09 cm2)介孔钙钛矿电池转换效率已经达到了23.3%(图1C),与商业化多年的多晶硅电池、CdTe、CIGS等化合物薄膜电池相当,逼近单晶硅。 图1 不同结构的钙钛矿太阳电池结构示意图及其转换效率 而为了突破单结太阳电池Shockley-Queisser效率极限,研究人还开发了基于钙钛矿电池的串联多结太阳电池,效率蹿升到了25%左右的水平。然而,无论是单结还是多结钙钛矿电池,其高效率的电池均是小面积尺寸(小于1 cm2),不利于商业化生产。 2、器件稳定性 尽管PSCs电池转换效率取得了重要的进步,且具备了制备工艺简单和成本低廉优点,然而钙钛矿薄膜易于受到水分、氧气、紫外光照等因素的影响而引起薄膜降解,从而导致电池性能逐步衰退,也即电池存在严重的稳定性问题,这成为了电池迈向商业化的致命阻碍。针对上述问题,目前发展的主要解决方案集中在改进电池封装、钙钛矿结构维度下降(三维到二维)、增加疏水层等。例如,通过封装工艺降低水和氧气造成的钙钛矿层分解,选用更加稳定的新材料替代不稳定传输层,提高器件稳定性等。经过多年的技术攻关,目前钙钛矿电池的稳定性问题得到了一定的改善,在温度55℃、功率为1 kW/m2的辐照下PSCs实现了10 000小时左右稳定运行而没有出现明显的性能衰退,相当于能够在大多数欧洲国家提供10年的户外使用期限(图2)。不过,需要指出的是,PSCs标准化测试方法还需要进一步统一化。除此之外,还要提高测试报告的透明化,譬如需要提供初始的器件性能、归一化参数等数据。 图2 不同结构的钙钛矿太阳电池稳定性测试 3、规模化制造工艺 如上文所述,目前高效率的钙钛矿电池均是小面积尺寸(小于1 cm2),不利于商业化生产。因此想要让钙钛矿太阳电池走出实验室迈向商业应用就必须发展大面积的规模化制造技术。相关公司和研究团队已经开始了卓有成效的尝试,开展了不同大面积制造工艺的试验并取得了初步效果:杭州纤纳光电科技有限公司(Microquanta Semiconductor)得到面积为17.8 cm2的刚性钙钛矿电池模块,获得了17.4%转换效率;荷兰Solliance公司利用卷对卷工艺制备了169 cm2柔性钙钛矿电池,其转化效率为11.1%;华中科技大学光电国家实验室采用丝网印刷工艺得到了面积为100 cm2的电池模块,其转换效率超过10%。由上可见,通过各方努力钙钛矿太阳电池在规模化制造工艺方面取得了显著进步。然而,商业化生产不止要求规模化生产技术,还要考虑退役电池的回收处理问题、生产线的安全操作问题(钙钛矿部分原材料具有毒性) 等,上述问题都需要一一解决。 文章最后总结道,钙钛矿太阳电池的研究已经涵盖了从基础研究到产业应用的方方面面,既有电池机理相关基础科学问题,又有工业级的制造和应用问题。未来,科技界和企业界需要在光伏组件大面积制造技术、长程稳定性、有毒原材料替换处理、标准化测试方法、废旧电池回收等方面加大研究力度。而随着学术界和企业双方合作的加强和研究深入,阻碍钙钛矿电池商业化进程的问题会逐步得到解决。