《苏州纳米所在气凝胶隔热保温新机制及其按需热调控策略方面取得重要进展》

  • 来源专题:生物安全知识资源中心—领域情报网
  • 编译者: hujm
  • 发布时间:2023-05-05
  •  气凝胶是一类具有超低密度和热导率的纳米多孔材料,其中以氧化硅气凝胶为代表的一类气凝胶具有优异的综合性能,在生物医药、能源、航空航天、催化、传感、建筑节能减排等领域具有广泛的应用价值。1931年首次报道的气凝胶主要就是氧化硅气凝胶,迄今将近百年的历史。对于这种将近百年历史的材料,最具代表性的应用为隔热保温(Thermal Insulation),其超低热导率往往是解释气凝胶优异热管理(Thermal Management)性能的首要因素。然而,越来越多的研究结果表明,气凝胶在户外应用时,其与环境的热交换产生的热效应可能远大于低热导率的影响,即被动太阳光加热(Passive Solar Heating)、辐射致冷(Passive Radiative Cooling)以及热传导(Conductive and Convection)对气凝胶的热管理行为起到同等重要的作用。

      因此,为了深入探索气凝胶的热管理性能,近日中国科学院苏州纳米所王锦等人设计合成了系列具有不同光学性能(包括不同太阳光透过率和中远红外发射率)的氧化硅气凝胶,系统研究了自然环境下氧化硅气凝胶的热管理行为,并获得以下结果:氧化硅气凝胶在室内环境下表现出优异的隔热保温性能,与文献报道的结果一致,也符合近百年来对气凝胶热管理行为的认知(图1)。然而,在室外环境,由于氧化硅气凝胶与太阳光和环境的相互作用,日间表现出极为严重的温室效应,气凝胶模拟建筑内部温度远高于外界温度(与理应隔绝外界高温的传统理念相反),而在夜间又展现出强劲的辐射降温能力,并未出现“本应”隔热保温的结果(图2)。

     为此,在前期工作基础之上(ACS Appl. Mater. Interfaces 2022, 14, 46569; Nanomaterials 2023, 13, 467),该团队提出了如图3所示的气凝胶隔热保温新机制:即氧化硅气凝胶的热管理不仅受低热导率的影响,而且还受其光学性质的影响;根据不同的使用环境,通过调控气凝胶的光学性质(如图3d所示的四个维度),实现氧化硅气凝胶的按需热管理调控(On-demand Thermal Management)。

     在揭示气凝胶隔热保温热管理新机制及其按需热调控策略之后,进一步通过结构设计制备了系列具有不同太阳光透过率和中远红外发射率的氧化硅气凝胶(如图4所示),成功地获得了符合传统认知的热管理结果(图5):如在炎热高温环境下,采用高太阳光反射率的气凝胶作为隔热墙体,成功降低了温室效应及其模拟建筑物内部温度;采用不同发射率的气凝胶作为建筑保温材料时,发射率越低,其被动降温效果越弱。最后在同时具有高太阳光反射率和低发射率的气凝胶模拟建筑物内放置相变材料(提供初始热能),成功地实现了夏季极端高温天气下的日间降温(内部温度低于外界环境温度)以及秋冬寒冷环境的保温(内部温度高于外界环境温度)(图5e,5f)。

      该工作不仅发现氧化硅气凝胶的“怪异”热管理行为,而且揭示了其原因,并在此基础之上提出了气凝胶隔热保温新机制及其调控策略,最终实现氧化硅气凝胶的按需热管理调控。相关研究结果有助于重新认识近百年发展史的氧化硅气凝胶,为充分发挥气凝胶的极致热管理能力提供重要参考和调控策略,特别为自然环境下最大发挥气凝胶的隔热保温性能提供设计原理,为如何使用气凝胶、完美实现气凝胶的热管理行为、以及助力建筑节能减排提供科学依据和解决方案,该工作以Optical Design of Silica Aerogels for On-Demand Thermal Management为题发表在Advanced Functional Materials上。论文第一作者为中国科学院苏州纳米所轻量化实验室硕士生王静,通讯作者为中国科学院苏州纳米所轻量化实验室王锦项目研究员和李清文研究员。该论文获得了国家自然科学基金重大研究计划项目以及苏州市科技局基础研究试点项目等资助。

  • 原文来源:http://www.sinano.cas.cn/news/kyjz/202305/t20230505_6749007.html;https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202300441
相关报告
  • 《苏州纳米所在气凝胶激光防护材料领域取得进展》

    • 来源专题:生物安全知识资源中心—领域情报网
    • 编译者:hujm
    • 发布时间:2023-07-19
    •   气凝胶是一种具有连续三维多孔网络结构的超轻固体材料,其独特的结构赋予其优异的热学、光学及力学等理化性质,能够对外来能量进行有效管理,在超级隔热、高效电磁屏蔽及力学防护等领域受到广泛关注。然而,气凝胶在极端环境下的多能量场耦合冲击(如高能激光)防护方面鲜有报道,且相关气凝胶材料的结构设计理念及合成机制尚不明确。   鉴于此,中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所张学同研究员团队通过构筑纳米带状的氮化硼基元,发展得到一种具有轻质、高反射特征的超白氮化硼气凝胶材料:氮化硼基元的二维平面形态具有强的光学背散射效应,可作为光学纳米屏障(图1a);大的长宽比利于纳米基元相互交织形成气凝胶三维网络(图1b)。氮化硼气凝胶的高反射特征可实现对高能激光的有效反射,最大程度减少激光在材料表面热量的沉积。此外,结合氮化硼气凝胶自身低导热、耐高温及力学柔性等特征,可有效降低激光沉积热量的纵向传递,并承受激光衍生的局域高温场所带来的高温损伤及热应力冲击。多种因素协同(图1c),保证超白氮化硼气凝胶在高能激光辐照时维持结构完好(图1d),并兼具低密度(~0.017 g/cm3)及高激光防护阈值(~2.1×104 W/cm2),在高能激光领域表现出优异的防护性能。该工作以Super-white boron nitride aerogel-enabled high-energy laser irradiation protection为题,发表在国际知名期刊Advanced Functional Materials上。文章第一作者是中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所柴玉山硕士生与李广勇副研究员,通讯作者为张学同研究员。该工作获得了国家自然科学基金、江苏省自然科学基金及中国博士后科学基金资助。   首先,研究人员以硼酸与三聚氰胺小分子作为前驱体,水/叔丁醇为共溶剂,发展超声辅助溶胶-凝胶组装策略,构筑得到三聚氰胺二硼酸盐纳米带前驱体。随后经冷冻干燥及高温热解,获得氮化硼纳米带气凝胶。合成过程中,通过调控超声水浴温度,操纵三聚氰胺、硼酸之间的氢键组装行为及结晶行为,实现对纳米带尺寸(宽度)的调控,获得轻质、柔性的超白氮化硼气凝胶,如图2所示。   随后,利用可见光波段激光辐照进行光学性能评估。氮化硼气凝胶在不同激光入射角度、施加不同应力载荷及长时辐照时,均表现出高的光学反射率(~99%)。进一步,当高能激光束(功率:300-1500 W,光斑直径:3 mm)持续照射(辐照时间:几十秒,甚至上百秒)在氮化硼气凝胶表面时,氮化硼气凝胶对激光产生漫反射效应,形成大尺寸明亮光斑,且氮化硼气凝胶结构保持完好,如图3所示。其中,氮化硼气凝胶的激光防护阈值可高达2.1×104 W/cm2,优于现有激光防护材料体系(~103 W/cm2)。   当激光束功率密度高于氮化硼气凝胶防护阈值时,激光在氮化硼气凝胶表面形成局域高温场,进而损伤辐照区域的氮化硼纳米基元,并形成与光斑形状相似的烧蚀孔洞。然而,孔洞周围的氮化硼气凝胶网络保持完好,无外延损伤裂纹(图4a-b)。相反的,当高能激光束辐照在脆性氧化硅气凝胶表面时,不仅在辐照区域产生烧蚀孔洞,辐照区域周围相继衍生裂纹(图4c),并导致氧化硅气凝胶破碎。该现象表明,氮化硼气凝胶柔性骨架可有效缓冲局域高温场的热应力冲击,将损伤局限在激光辐照区域。   该研究工作为未来轻质气凝胶高能激光防护材料的设计与制备提供新的研究思路。
  • 《苏州纳米所王锦等在自适应热管理方面取得系列进展》

    • 来源专题:生物安全知识资源中心—领域情报网
    • 编译者:hujm
    • 发布时间:2023-08-21
    •  无源自适应热管理技术(Passive self-adaptive thermal management)是一种无需外界能源驱动、通过材料自身理化性能调控和设计即可实现环境响应热管理行为的技术,包括自适应降温和保温等,在极端环境人体热管理(Personal thermal management, PTM)、建筑无源调温系统以及碳减排方面具有潜在的应用价值。为此,中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所王锦等通过凝胶、气凝胶及其复合结构设计,实现了系列耐极端环境复合材料的制备、气凝胶温度开关、跨介质热管理(Cross media thermal management, CMTM)、按需热管理(On-demand)、高低温双向调控等(Adv. Mater. 2023, 35, 2207638; Adv. Funct. Mater. 2023, 2300441; Macromol. Rapid Commun. 2023, 44, 2200948; ACS Appl. Mater. Interfaces 2022, 14, 46569; ACS Appl. Mater. Interfaces 2022, 14, 44849; Adv. Sci. 2022, 9, 2201190; ACS Nano 2021, 15, 19771),撰写了基于环糊精分子的高分子设计合成策略及其在多孔材料气凝胶构筑方面独特优势的综述文章(Prog. Polym. Sci. 2021, 118, 101408)。   集超低密度和极低热导率于一体的气凝胶在热管理调控材料中具有独特的优势,然而,超细单分散氧化硅气凝胶微球的常压干燥制备一直是本领域面临的关键技术瓶颈,通过传统的表面活性剂和乳液聚合等方面都面临球形度低、粒径大、粒径分布宽等问题。为此,通过前驱体的水解度调控和复合溶剂的策略,成功实现了超细单分散氧化硅气凝胶微球的一步法常压干燥,得到的气凝胶微球的粒径分布主要分布在1~3 μm,可以有效地散射太阳光,减少太阳辐射加热(图1)。  进一步通过调控气凝胶微球的粒径大小及其分布、颜色,以及采用不同红外发射率的聚合物薄膜对气凝胶进行封装,成功实现了自适应的保温或降温,通过模拟计算使用该氧化硅气凝胶前后用于建筑供暖和冷却排放的CO2的当量,可以发现在全球大部分气候下,氧化硅气凝胶微球的使用可以显著降低CO2的排放(图2),对助力碳减排具有一定的贡献。该工作近期以Ultrafine silica aerogels microspheres for adaptive thermal management in large-temperature-fluctuation environment为题发表在Chemical Engineering Journal。论文第一作者为中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所轻量化实验室博士生刘玲,通讯作者为中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所王锦项目研究员和李清文研究员。 此外,气凝胶通常被认为具有优异的隔热保温性能,然而本研究团队发现,由于氧化硅气凝胶在8-13微米波段具有高的选择性发射率,因此其在户外环境表现出强劲的被动无源辐射降温(Passive radiative cooling, PRC)现象。那么,辐射降温是气凝胶的普适现象吗?为了回答这一问题,研究者合成了具有不同化学组分(氧化硅、氮化硼、石墨烯、凯夫拉、PBO、聚酰亚胺)的气凝胶,以及具有不同微观形貌(包括纳米颗粒网络、纳米纤维网络、纳米片网络和纳米带状网络等)。结果一致发现,所有的气凝胶在晴朗的夜间都表现出显著的辐射降温性能。该结果表明,如果气凝胶用于人体热管理,在户外活动时,必须考虑辐射降温对气凝胶隔热保温的影响,否则达不到理想的热管理目标(图3)。该工作近期以Universal passive radiative cooling behavior of aerogels为题发表在Journal Materials Chemistry A,并入选了Journal of Materials Chemistry A HOT Papers。论文第一作者为中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所轻量化实验室硕士生马冰洁,通讯作者为中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所王锦项目研究员。  对于严寒环境下的人体保暖,如何实现轻薄化是人们不断追求的良好愿望。虽然采用优质的羽绒可以实现保暖服的轻质化,然而通常面临蓬松臃肿、易燃烧等问题。为此,采用具有耐1300℃高温的柔性氧化铝陶瓷织物为基底,通过原位聚合聚吡咯制备核-壳的功能织物,不但具有优异的阻燃和耐极端高温性能,还能在不同气候状态下,将太阳光快速转化成热量,实现人体的被动太阳光供暖(passive solar heating)(图4)。由于聚吡咯具有导电性,该织物又表现出优异的电加热性能(active joule heating),在3V电压的驱动下温度能在数秒内升高至32℃,通过电压的调节,其具有稳定的梯度温度调节能力。该双功能主被动供暖织物,为实现极寒环境下人体热防护的轻薄化提供重要支撑。该工作近期以Conformal Structured Ceramic Textiles with Passive and Active Heating Functionality为题发表在ACS Applied Engineering Materials。论文第一作者为南京理工大学与中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所联合培养硕士生商苗苗和中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所博士生刘玲,通讯作者为南京理工大学环境学院张轩教授和中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所王锦项目研究员。