《超声波处理污泥技术的研究进展》

  • 来源专题:水体污染治理
  • 编译者: 郑春晓
  • 发布时间:2019-05-10
  • 随着人口的增加和对环保的日益重视,污水处理厂迅速增加,伴随产生的污泥量也与日俱增。工业废水与生活污水处理后产生的污泥含水量接近98%、容易腐烂、有强烈的臭味,并且还含有多种污染物质。此种污泥的处理费用很高,按现有的处理工艺技术一般约占污水处理厂总运行费用的15%~30%,占总投资10%~25%,致使一些污水处理厂将污泥直接排放,对生态环境造成严重的威胁。所以,开发新的预处理工艺,提高污泥脱水率、促进后续生物处理成为解决污泥问题的关键。利用超声波对剩余污泥进行预处理可改变污泥性质,提高污泥的稳定性,从而提高污泥的脱水性能,并促进污泥吸收氮磷,以实现污泥资源化。

    1.超声波可改变污泥结构和提高污泥活性

    超声波能够改变污泥絮体结构,使胞内物质释放出来,增加污泥的可降解性。曹秀芹等[1]研究了超声波对细胞分解的程度,结果表明,声能密度为0.5 W/mL的超声处理后污泥性质发生变化,污泥絮体被分解,胞内物质被释放出来,污泥上清液中的溶解性化学需氧量(SCOD)、N、P等大幅上升,同时胞内释放物质具有良好的生化降解性能。另外,利用超声与碱耦合的方法结合破解污泥,可能进一步破坏污泥絮体结构,使污泥胞内外物质进入水相,从而取得比单独使用超声波更好的效果[2]。超声波对污泥活性的作用与超声波的辐照时间有关。在对污泥进行短时间的超声波辐照中,由于超声波所引起的机械切应力对细胞造成了微伤,使其自身产生本能的防御效应,表现为酶的分泌增多,细胞繁殖加快,于是微生物的新陈代谢活性增强。超声波辐照8 h后污泥活性达到最大,24h后逐渐降低到对照水平[3]。

    2.超声波可提高污泥稳定性

    未经处理的污泥很不稳定,在放置过程中会产生物理和化学方面的变化,细菌和藻类繁殖快,出现污泥上浮,变黑等现象。高强度的超声波可以杀死污泥中的细菌,消除病毒,分解产生臭气的物质,从而消除臭气的根源,杀死藻类,消除悬浮物,提高COD 的可溶解性。与化学法消毒相比,不但可以避免化学累积效应,同时还提高污泥长时间放置的稳定性,而且可以有效地防止病原菌的传播。中国台湾Jean[4] (2000) 认为在0. 11 W/ mL 和0. 33 W/ mL 之间存在一个阈值,超过此阈值,超声波可以把细菌分解,并使相当一部分固态COD 转变为溶解态。J ean 通过试验发现,在0. 33 W/ mL 声能密度下,经40 分钟超声波处理后,异养菌和大肠杆菌分别减少了82 %、99 % ,并且溶解性COD 经1 h 作用后提高了12 倍,而在0. 11 W/ mL 声能密度下,作用时间较短时,异养菌和大肠杆菌变化不大,只有在1 h 以上才有明显减少, 而且不管作用时间长短, 溶解性COD 几乎保持不变。中国台湾Chu[5] (2001) 通过试验发现,超声波声能密度为0.11 W/ mL 时经1 h 后,异养菌和大肠杆菌分别减少了30 %、59 % ,2 h 分别减少了40 %、64 %;声能密度为0. 33 W/ mL 时,仅仅经20 min 后,异养菌和大肠杆菌分别减少了56 %、97 %。同时他们也对细菌分解释放出的有机物进行了考察,原始污泥中BOD/COD = 0. 66 ,而且SCOD/ TCOD 不足1 %。当声能密度为0.11 W/ mL 时,经超声波作用2 h 后SCOD 增加了40 倍,而且BOD/ COD 在0. 66~0. 8 之间,这说明细菌分解释放出的COD 绝大部分是可生物降解的。

    3.超声波可改变污泥流变性和提高污泥脱水性能

    超声作用可改变污泥的流变性,其影响程度与超声条件有关,低声能密度、短时间超声处理可降低污泥比阻,增强污泥的流变性和脱水性能。但高声能密度、长时间处理反而使污泥比阻增大,流变性变差[6]。

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    而污泥流变性反映了污泥的脱水性能,流变性的改变为污泥脱水率的增加提供了一条便捷的途径。

    高强度、短时间处理的污泥颗粒粒径约80μm 左右, 污泥脱水性能提高, 沉淀性好。

    较小声强的超声波(600 W/m2以下)处理较短时间有利于减少污泥的结合水含量,有利于促进污泥脱水,但是加大声强及延长处理时间效果变差;超声波频率在20 kHz,平均声强为400 W/m2 左右,超声处理2~4 min,可以使污泥的结合含水量由原来的16.7 g/g 干基降到2.0 g/g 干基以下。殷绚等超声处理使污泥结合水含量大大降低,污泥的脱水能力提高, 含泥率提高5%~10%, 最终污泥量减少。

    利用超声结合絮凝剂处理污泥的方法,进行污泥板框压滤实验,结果表明,超声可使污泥含水率从近98%减少到81%,污泥的体积减少为最初的1/10,超声声强为410 W/m2,超声处理2.5 min为较优处理条件,同时絮凝剂的使用量从0.7%干基降低到0.6%干基。杨金美等的研究显示,超声处理7 s 后滤饼含水率降低2.9%,超声10 s 时粘度和比阻值最小,比原污泥分别减少29.4%和24.2%,15 s 后污泥沉降速率是原污泥的3.7 倍;超声与絮凝剂联用可以改善污泥脱水性能和沉降性能,减少絮凝剂的量达一半以上。

    4.超声波可促进污泥中氮、磷量的增加,有利于污泥资源化

    北京建筑工程学院曹秀芹、陈王君研究表明 ,随着超声波作用时间的延长,污泥清液中的有机氮含量提高迅速,原因在于超声空化产生的剪切力使细胞破碎,释放出胞内的蛋白质和氨基酸。而氨氮和硝态氮的含量也随超声时间的延长而提高,应该是由于超声空化使一部分有机氮转化为氨氮与硝态氮。上述研究还发现,污泥在超声波作用下,磷化合物的含量与氮也有相似的变化。氮磷含量的增加有利于污泥资源化。城市土壤与自然形成的土壤相比,有机质含量低、有效养分含量低。超声波处理后的污泥可用于农林耕地和牧业草地的增肥。据文献[12]报道,污泥施于土地表面一年后,土壤上表面20 cm 中的全氮、速效氮、全磷的含量都明显增加,土壤的容重、持水量和孔隙度也有一定程度改善。如果能将经超声波无害化处理的污泥用于干旱、半干旱、盐碱地、矿山废弃地或沙漠地区的改良,更是保护生态、造福当代之举。

    结论:

    采用超声波技术处理污泥,有利于污泥减量化、无害化、资源化,具有重大的社会、环境、经济意义。低频率低剂量的超声波处理污泥能够加强污泥的活性,改变污泥絮体结构,使污泥菌胶团中的结合水释放出来,提高污泥的脱水性能;高强度的超声波可以杀死污泥中的细菌,消除病毒, 提高COD 的可溶解性。目前,国内外关于污泥超声减量化的研究主要在于超声条件对促进污泥厌氧和好氧减量化的影响,以及超声对污泥的物理、化学和生物性质的影响。

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(4)含有危害水生生物和人体的剧毒及致癌物质:主要污染物质为环链有机化合物、叠氮化合物以及氨氮等。这些物质对生态环境以及人体的健康都会造成一定的危害,如果人直接饮用了含一定浓度这类物质的水或长时间吸入含该类物质的空气,将会危害身体健康,严重者可以致癌;特别是有些物质可在动物或植物体内富集,使其浓度浓缩许多倍,最终通过食物链侵害到人类;焦化废水中的含碳类化合物多数都是耗氧类物质,它们进入水体后要消耗水体中的溶解氧,严重时可以导致水体的腐化;而焦化废水中的含氮类物质,能导致水体的富营养化,可以导致藻类的大量孽生和繁殖;氨氮在水体中还能转化成硝态氮,婴幼儿饮用了含有一定浓度硝态氮的水,可导致白血病。因此,焦化废水对自然生态的破坏及其严重,对人类的威胁巨大[4]。 2 焦化废水处理技术的研究进展 目前,国内大部分的焦化厂普遍采用普通活性污泥法处理经蒸氨、脱酚预处理的焦化废水,处理后水中的酚、氰、油等有害物质大为降低,但对COD和NH3-N的去除率并不高,难降解物质的存在使出水水质不能达到国家排放标准。因此,还需要进行深度处理即三级处理。然而,深度处理费用昂贵,成本压力大,多数焦化厂仅采用生化处理,未经三级处理,造成未达标排放,严重污染了水环境,给人类健康带来了严重危害[5-6]。因此,寻求和研究新的处理工艺是提高焦化废水处理效果的关键所在。 2.1 焦化废水传统处理技术 2.1.1 芬顿(Fenton)试剂处理 1984年,H.J.H.Fenton发现通过H2O2与Fe2+的混合后,各种简单的和复杂的有机化合物均能被氧化。其机理认为是Fenton试剂通过催化分解产生羟基自由基(·OH)进攻有机物分子(RH)夺取氢,并使其降解为小分子有机物或矿化为CO2和H2O。K.Banerjee等对焦化废水进行研究,发现采用Fenton试剂处理后能有效地减小焦化废水中COD的浓度[7]。许海燕等[8]取生化处理后的焦化废水为实验水样(CODcr为223.9mg/L)加入Fenton试剂后,又加入絮凝剂FeCl3和助凝剂PAM,过滤除去废渣,处理后的水样中CODcr为43.2mg/L。谢成等[9]采用Fenton法对广东韶关钢铁公司焦化厂废水进行预处理,结果表明酚、苯系物、石油烃、含氮杂环有机物和多环芳烃的去除率在90 %以上。 2.1.2 吸附法 吸附法处理焦化废水是利用固体表面有吸附水中溶质及胶质的能力,吸附水中一种或多种物质从而使水得到净化。常用的吸附剂种类有很多,如活性炭、吸附树脂、磺化煤、矿渣等。活性炭是最常用也是处理水质最好的一种吸附剂。徐革联等[10]模拟工业条件,将活化污泥与水混合,分别投入焦粉、活性炭、粉煤灰,发现活性炭的吸附性能最好,焦粉次之。可用于废水的深度处理,但是活性炭需酸洗再生,再生设备容易腐蚀,运行成本高。吴健等[11]人在生物脱酚的基础上,向二沉池中投加絮凝剂,并增设焦炭、活性炭吸附塔等设备对焦化废水进行深度处理,使CODcr去除率达80%-90%。刘俊峰等[12]用南开牌H2103大孔树脂吸附处理含酚520 mg/L、COD3200mg/L的焦化废水,处理后出水酚含量≤0.5 mg/ L,COD≤80mg/L,达到国家排放标准。一些研究者通过改性粉煤灰吸附处理焦化厂含酚水的试验,酚、SS、COD和色度的去除率分别达到95 %,而且处理费用较低。 2.1.3 混凝气浮法 该方法首先采用聚合硫酸铁(PFS)破坏胶体和悬浮微粒在水中形成的稳定分散体系,使其聚集成絮凝体,然后含有大量絮凝体的混合液通过配水堰进入气浮池,利用高度分散的微小气泡作为载体去粘附水中的絮凝体,使其随气泡升到水面。产生的浮渣通过刮泥机和排泥管道自流进入污泥浓缩池。龚文琪[13]采用混凝法处理湖北鄂钢公司酚、氰废水,在运行过程中发现挥发酚、游离氰化物容易去除,而络合氰化物难以通过曝气氧化去除,COD去除效果不十分理想,但通过加入生活污水,提高废水的可生化性以后,基本能使出水COD达到国家二级排放标准。刘剑平,赵娜等[14]采用混凝气浮法处理污水的过程中,发现该系统具有结构简单、运行稳定、操作方便、溶气效率高的优点,但是该系统也存在当进水中的悬浮物过高时,出水中悬浮物浓度升高,造成释放器堵塞。 2.1.4 A/O工艺 A/O工艺是目前焦化污水脱氮的主要工艺。A/O工艺既能脱氮也能将废水中大部分的有机物降解去除,是一种较为理想的废水处理技术,但是对于某些有毒有害物质(氰化物及氨氮等)的降解能力差,常常难以达到国家允许的排放标准[15]。现许多处理厂对A/O工艺进行改进形成的A2/O工艺的可行性研究表明,A2/O工艺比A/O工艺脱氮效果更好,但是基建投资比原来高30 %左右,操作费用也要增加60 %~80 %[16]。 2.1.5 SBR工艺 普通活性污泥法对焦化废水中的氨氮降解效果较差,处理后出水NH3-N在200mg/L左右,COD在300mg/L左右,这两项指标均不能达到排放标准[17]。而且普通活性污泥系统存在抗冲击能力差,生长缓慢,操作不稳定等缺点。SBR工艺是一种活性污泥法新工艺,它在同一反应器内,通过进水、反应、沉淀、出水和待机5个阶段,循序完成缺氧、厌氧和好氧过程,实现对水的生化处理。钟梅英[18]对SBR工艺处理焦化废水进行了研究,结果表明,进水COD为650~1900mg/L,氨氮为150~330mg/L时,去除率分别达到80%和70%以上,且处理费用较低。LI Bing等[19]用厌氧序批式反应器来预处理焦化废水,结果表明,在tf/tr为0.5,搅拌强度为0.025L/L和间歇搅拌模式为100s/45 min的最佳条件下,有机负荷率为0.37-0.54kgCOD/(m3/d)的稳定运行期间,CODcr去除率达到38%~50%。此外,焦化废水经预处理后,BOD5/COD从0.27提高到0.58。 2.2 焦化废水处理新技术 2.2.1 催化湿式氧化技术 催化湿式氧化技术一般是指在高温和高压下,在催化剂作用下,用氧气将废水中的有机物和氨氮等污染物氧化,最终转化为CO2和N2等无害物质的技术。此方法具有使用范围广、处理效率高、氧化速度快、二次污染小等优点。但由于操作在高温高压下进行,因此对工艺设备要求严格,投资费用高。所以此方法在一些发达国家已实现工业化,用于处理含氰废水、煤汽化废水、造纸黑液。杜鸿章等[20]研制出适合处理焦化厂蒸氨、脱酚前浓焦化污水的湿式氧化催化剂,该催化剂活性高、耐酸、碱腐蚀,稳定性好,适用于工业应用,对CODcr及NH3的去除率分别为99.5%和99.9%。 2.2.2 超临界水氧化法 超临界水是指温度、压力都高于其临界点的水,当温度高于临界温度374.3℃,压力大于临界压力22.1MPa时,水的性质发生了很大的变化,水的氢键几乎不存在,具有极低的介电常数和很好的扩散、传递性能,具有良好的溶剂化特征。该法在20世纪80年代初由美国学者Mdoell[21]提出,在很短的时间内,废水中99%以上的有机物能迅速被氧化成H2O、CO2、N2及其它无害小分子。 2.2.3 利用烟道气处理焦化废水 为了彻底解决焦化废水的污染问题,殷广谨等[22]人采用一种与生化法截然不同的处理技术,即利用烟道气处理焦化剩余氨水或全部焦化废水。锅炉烟道气处理工艺是废水在喷雾塔中与烟道气接触并发生物理化学反应,废水全部汽化,烟道气中SO2与废水中的NH3及塔中的O2发生化学反应生成(NH4)2SO4。吸附在烟尘上的有机污染物在高温焙烧炉或锅炉炉膛内进行无毒化分解,从而实现了废水的零排放,同时对大气环境无污染。该工艺“以废治废”,不仅处理效果好,还具有投资省、运行费用低等优点。 2.2.4 固定化细胞技术 固定化细胞(简称IMC)技术是通过化学或物理的手段将游离细胞或酶定位于限定的空间区域内,使其保持活性并可反复利用的方法。制备固定化细胞可采用吸附法、共价结合法、交联法、包埋法等。固定化细胞技术充分发挥了高效菌种或遗传工程菌在降解有机物过程中的高效降解作用,具有细胞密度高,反应迅速,微生物流失少,产物分离容易等优点,且反应过程控制较容易,污泥产生量少,同时可去除氯及高浓度难降解有机物[23]。Amanda等[24]以PVA-H3BO3包埋法固定化假单胞菌Psendomonas,在流化反应器中连续运行2周,进水酚浓度从250mg/L逐渐提高到1300mg/L,出水酚浓度可降至极低。 2.2.5 超声波法 利用超声波降解水中的化学污染物,尤其是难降解的有机污染物,是近年来发展起来的一项新型处理技术。超声波由一系列疏密相间的纵波构成,并通过液化介质向四周传播,当声能足够高时,在疏松的半周期内,形成空化核,其寿命约为0.1μs。在破裂的瞬间可产生约4000K、100MPa的局部高温高压环境,并产生速度约110m/s、具有强烈冲击力的微射流,称为超声空化。超声空化足可使有机物在空化气泡内发生化学键断裂、水相燃烧、高温分解或自由基反应。研究表明,卤代脂肪烃、单环或多环芳烃及酚类物质等都能被超声波降解[25]。 2.2.6 等离子体处理技术 等离子体处理技术是利用高压毫微秒脉冲放电等离子体对难降解有机废水进行处理。其原理是在毫微秒高压脉冲作用下,气体间隙产生放电等离子体,放电等离子体中存在大量高能电子,这些高能电子作用于水分子产生大量的水合电子、OH、O等可氧化水中有机物的强氧化基团。研究表明,焦化废水经脉冲放电处理后,大分子有机物被氧化分解为小分子,再用活性污泥法进行后续处理,废水中氰化物、酚及CODcr的去除率显著提高[26]。 2.2.7 生物强化技术 生物强化技术就是为了提高废水处理系统的处理能力,而向该系统中投加从自然界中筛选的优势菌种或通过基因组合技术产生的高效菌种,以去除某一种或某一类有害物质的方法。生物强化技术因能提高水处理的范围和能力,近年来在焦化废水治理中的应用日益重要。Donghee Park等[27]为了提高生物去除总氰化物的效率,用生物强化技术处理焦化废水。经过实验室培养可降解氰化物的酵母菌和不明确的降解氰化物的微生物,然后将微生物菌体接种入流化床反应器。结果表明:全面的氰化物生物降解的连续运行表明去除率比想象中低。王璟、张志杰等[28]研究了投加高效菌种及微生物共代谢对焦化废水生物处理的增强作用,结果表明:高效菌种能普遍提高难降解物的去除率,48h内可以比投加初级基质提高CODcr去除率47%左右,初级基质与高效菌种组合协同作用效果好,48h后焦化废水CODcr去除率达到60%左右。 2.2.8 膜生物反应器(MBR)法 MBR工艺是20世纪90年代发展起来的一种污水处理新技术,是生物处理与膜分离技术相结合形成的一种高效污水处理工艺。该技术用膜分离技术取代传统接触氧化法的二沉池,膜的高效固液分离能力使出水水质优良,处理后出水可直接回用。MBR对于COD以及NH3-N的处理效果均好于常规的A/O法[29]。但是MBR造价较二沉池高,在经济效益方面不如传统二沉池有优势,成为制约工业化应用的主要因素。 3 结论 经过不断的研究和实践,焦化废水的处理方法已经很多,且取得了较好的处理效果,但也存在一些缺点,比如外排水COD很少能够稳定达到国家一级排放标准,出水指标不稳定。随着环保要求的日益严格,单靠一种处理方法难以达到理想的效果。利用多种方法的协同作用处理焦化废水,可发挥各自的优点,有助于更进一步地提高处理效率。因此,通过多种方法的有机组合、联用,最终研发出处理效果好、投资省、运行费用低、操作简单、易于控制的焦化废水处理新技术,不但可以为企业降低新水消耗量,节约生产成本,维护周边的生态环境,而且还为履行国家的节能减排战略,以及对生态环境的保护和焦化企业的可持续发展具有重要的现实意义。
  • 《膜技术在含油废水处理中的研究进展及膜组件概述》

    • 来源专题:水体污染治理
    • 编译者:wangyang
    • 发布时间:2020-05-24
    • 现行的水处理方法有很多种,包括物理、化学和生物方法以及将三者或其中的两者相互结合等。物理方法有截留清淤、吸附、沉淀等,主要去除污水中的无机颗粒和杂质;生物方法最传统的是活性污泥法,20世纪初被研究学者发现污泥中的微生物菌群对污水的净化起着关键性作用,后来,衍生了多种生物处理工艺:氧化沟法、A-A-O法、生物接触氧化法、氧化塘、人工湿地等好氧处理和IC、UASB、EGSB等厌氧生物反应器。化学方法主要靠向水中投加絮凝剂、助凝剂等帮助水中的悬浮物沉淀。在生物、化学和物理这些方法中,膜处理是一种新型的技术方法,它不同于生物膜,是利用不同的膜组件和膜材料的性能选择处理不同种类的污水。随着我国工业发展的不断进步,石油开采和航海运输等也在日益壮大,随之带来的是含油废水产量增加。油罐车、轮船漏油等事件也时有发生[1]。因此,如何高效处理含油废水是当务之急[2]。由于石油中含有大量的难降解物质,水的可生化性很差,尽管生物法的运行成本相对物理和化学方法较低,但是,微生物很难对其中的有机物进行降解,使得最终出水的各项指标不达标,工艺的处理效果很差。其次,废水一旦被石油污染,通常属于突发事件,用生物处理的方法会使得系统的冲击负荷很大,对微生物的种类和数量造成很大影响。石油采出水是另一种含油废水处理的情况,这种处理通常要求处理后的污水悬浮物含量极低,而膜技术按孔径和处理效率可分为微滤膜、超滤膜、反渗透膜和电渗析膜等。按照组成成分可以分为无机膜和有机膜。由于实际工程中的水量很大,一般都是用不同的膜组合形成膜组件进行处理。根据膜的排列方式和形式的不同可以将膜组件分为多种。例如:板框式膜组件、中空纤维式膜组件、卷式膜组件和毛细管式膜组件。其中,卷式膜组件应用最为广泛。膜组件的填装密度每立方米可从数百至上万个,实际处理过程中可以根据实际的处理量、进水水质和处理后的标准要求合理选择膜组件[3]。在水处理行业,膜分离技术有着潜在的应用前景。