《研究人员开发新型锰基正极材料 使锂电池充放电次数翻倍》

  • 来源专题:光电情报网信息监测服务平台
  • 编译者: husisi
  • 发布时间:2021-04-12
  • 据外媒报道,由香港城市大学(CityU)的科学家领导的联合研究小组开发出一种更稳定的锰基正极材料。与现有钴和镍正极材料相比,新材料的容量更高,更加耐用。即使充放电次数增加一倍,也能保持90%的容量。这一发现为开发低成本、高效的锂离子电池锰基正极材料提供了启示。
    开发锰基正极材料的技术瓶颈:容量保持率低
    目前,锂离子电池使用的正极材料大多含有钴和镍,这两种元素储量不丰富,而且在开采过程中易污染环境。因此,科学家们正在寻找替代型正极材料,例如锰。
    在领先锰基候选材料中,LiMnO2成本较低,更环保,而且理论容量更大。但是,这种材料在充放电循环中稳定性差,可能发生颗粒破碎、结构迅速退化和严重的锰溶解,导致电池容量大幅下降,并影响耐久性,使其在商业化锂离子电池中的应用受到阻碍。

    需要克服姜-泰勒畸变
    香港城大物理学系助理教授刘奇博士指出,锰基材料结构不稳定的主要原因,在于原子结构中发生的姜-泰勒畸变(Jahn-Teller distortion)。在电池放电时,LiMnO2中的Mn-O键被拉长,称为姜-泰勒畸变。由于Mn3+ 的电子轨道存在长程共线轨道有序性,因此产生了很强的协同姜-泰勒畸变,很容易使原子结构变形。
    研究团队将界面工程应用于原子结构,以解决这一问题。通过扰乱长程共线轨道有序性,防止出现大规模的姜-泰勒畸变。

    通过界面工程提高结构稳定性
    该团队通过原位电化学转换尖晶石Mn3O4纳米墙阵列,制备了尖晶石层状(异质结构)LiMnO2。研究发现,尖晶石和层状晶界之间的电子轨道几乎相互垂直,导致界面轨道有序化。刘博士表示:“这干扰了长程共线轨道有序性,因此抑制了姜-泰勒畸变。”
    实验结果表明,异质结构设计有效地抑制了姜-泰勒畸变。层状和尖晶石相的畸变度分别只有2.5%和5.5%,而层状LiMnO2和尖晶石LiMnO2的畸变度要大得多,分别为18%和16%。这意味着异质结构LiMnO2的结构稳定性更高。研究小组还发现,尖晶石相和层状相的体积变化相互抵消,从而减少材料的总体积变化。因此,该材料表现出优异的结构稳定性。
    实现长循环寿命
    刘博士表示:“目前应用于智能手机等电子产品的LiCoO2正极材料的容量约为165mAh/g,而我们的LiMnO2正极材料容量更高,已经达到了254.3 mAh g?1。商用LiCoO2材料很难在1000次循环后保持90%的容量。我们的材料经过2000次循环后,容量保持率高达90.4%,并且循环寿命超长。”
    这是首个通过调控界面轨道有序化来抑制姜-泰勒畸变的团队。这种新方法将促进开发可持续富锰正极材料,并推动其在可持续和商业化储能装置中的应用。刘博士总结道:“我们期待降低储能技术成本,促进能源结构向可持续化发展。我们的材料有望替代目前的商业化钴材料,用于电子和电动汽车等应用。”

     

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    • 由香港城市大学(CityU)的科学家领导的联合研究小组开发出一种更稳定的锰基正极材料。与现有钴和镍正极材料相比,新材料的容量更高,更加耐用。即使充放电次数增加一倍,也能保持90%的容量。这一发现为开发低成本、高效的锂离子电池锰基正极材料提供了启示。 开发锰基正极材料的技术瓶颈:容量保持率低 目前,锂离子电池使用的正极材料大多含有钴和镍,这两种元素储量不丰富,而且在开采过程中易污染环境。因此,科学家们正在寻找替代型正极材料,例如锰。 在领先锰基候选材料中,LiMnO2成本较低,更环保,而且理论容量更大。但是,这种材料在充放电循环中稳定性差,可能发生颗粒破碎、结构迅速退化和严重的锰溶解,导致电池容量大幅下降,并影响耐久性,使其在商业化锂离子电池中的应用受到阻碍。 需要克服姜-泰勒畸变 香港城大物理学系助理教授刘奇博士指出,锰基材料结构不稳定的主要原因,在于原子结构中发生的姜-泰勒畸变(Jahn-Teller distortion)。在电池放电时,LiMnO2中的Mn-O键被拉长,称为姜-泰勒畸变。由于Mn3+ 的电子轨道存在长程共线轨道有序性,因此产生了很强的协同姜-泰勒畸变,很容易使原子结构变形。 研究团队将界面工程应用于原子结构,以解决这一问题。通过扰乱长程共线轨道有序性,防止出现大规模的姜-泰勒畸变。 通过界面工程提高结构稳定性 该团队通过原位电化学转换尖晶石Mn3O4纳米墙阵列,制备了尖晶石层状(异质结构)LiMnO2。研究发现,尖晶石和层状晶界之间的电子轨道几乎相互垂直,导致界面轨道有序化。刘博士表示:“这干扰了长程共线轨道有序性,因此抑制了姜-泰勒畸变。” 实验结果表明,异质结构设计有效地抑制了姜-泰勒畸变。层状和尖晶石相的畸变度分别只有2.5%和5.5%,而层状LiMnO2和尖晶石LiMnO2的畸变度要大得多,分别为18%和16%。这意味着异质结构LiMnO2的结构稳定性更高。研究小组还发现,尖晶石相和层状相的体积变化相互抵消,从而减少材料的总体积变化。因此,该材料表现出优异的结构稳定性。 实现长循环寿命 刘博士表示:“目前应用于智能手机等电子产品的LiCoO2正极材料的容量约为165mAh/g,而我们的LiMnO2正极材料容量更高,已经达到了254.3 mAh g−1。商用LiCoO2材料很难在1000次循环后保持90%的容量。我们的材料经过2000次循环后,容量保持率高达90.4%,并且循环寿命超长。” 这是首个通过调控界面轨道有序化来抑制姜-泰勒畸变的团队。这种新方法将促进开发可持续富锰正极材料,并推动其在可持续和商业化储能装置中的应用。刘博士总结道:“我们期待降低储能技术成本,促进能源结构向可持续化发展。我们的材料有望替代目前的商业化钴材料,用于电子和电动汽车等应用。”
  • 《“结构基元”在研发锂电池正极材料中的“基因”作用》

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    • 编译者:guokm
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    • 能源和环境是人类赖以生存的物质基础,也是当今时代面临的两大问题。能源研究的核心是研发新型能源材料,提高能源利用效率和储能容量。锂离子电池作为清洁能源,被广泛应用于人工智能、电动汽车、无人机等前沿科技领域。然而,当前锂离子电池的能量密度、稳定性能和倍率性能,还远远不能满足科技快速发展的需要。手机电池爆炸、新能源汽车的安全隐患、无人机的续航时间短等问题困扰着新技术的进一步推广应用。正极材料是锂离子电池的核心部分,理想的正极材料应该具有能量密度高、充放电循环性能好、安全稳定、成本低廉、环境友好等特点。随着传统科研的逐步深入,材料的自身属性和设计机理成为这一领域研究的瓶颈。 锂电池代表性正极材料中的结构基元 图中小圈表示结构基元,外圈是由这些结构基元之间排列组合形成的锂电池正极材料 晶体材料最基本的结构基元是晶格原子及其配位环境,它们按照一定的空间群结构进行周期性排列形成晶体。例如所有锂离子电池的正极材料都是由锂离子,过渡金属离子,以及阴离子的结构基元组成。一般而言,结构基元中的成键相互作用以及电子结构决定了晶体材料的内在物理化学性质,就像生命体中基因的作用一样。 最近,北京大学深圳研究生院新材料学院潘锋教授、郑家新副教授应邀在《国家科学评论》(National Science Review)上共同撰写了总结与展望的观点文章“‘Structure units’ as materials genes in cathode materials for lithium-ion batteries”,分析了锂电池正极材料中的结构基元是如何决定了它们内在的物理化学性质(导电性、离子迁移、结构稳定性、热稳定性和电荷转移性质),起到“材料基因”的作用。他们提出从材料“结构基元”这一源头,不仅将帮助我们更好更深地理解材料内在的物理化学性质,还会为未来理性设计性能更好的电池材料提供指导,就如生命科学中的基因工程一样来调制材料中的基因(结构基元)。 论文链接:https://doi.org/10.1093/nsr/nwz178 结构基元与锂电池物理化学性能的相关性 该工作得到了国家材料基因工程重点研发计划、广东省重点实验室和深圳市科技创新委员会等项目的大力支持。