《上海硅酸盐所在锂电池安全性提升研究方面取得重要进展》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 冯瑞华
  • 发布时间:2019-05-13
  • 中国科学院上海硅酸盐研究所温兆银研究员团队通过离子导电型引发剂实现了凝胶聚合物电解质的原位制备,该凝胶聚合物电解质具有优异的耐火性能,基于该电解质组装的固态锂电池在同时承受剪切与火烧条件(火焰温度 528 ℃ )下仍能为发光二极管阵列供电,使锂电池的安全性大大提高。相关工作申请了中国发明专利,主要研究结果以“ In Situ Generated Fireproof Gel Polymer Electrolyte with Li 6.4 Ga 0.2 La 3 Zr 2 O 12 As Initiator and Ion-Conductive Filler ”为题发表在国际顶级期刊 Advanced Energy Materials ( IF=21.875 )上,论文第一作者为上海硅酸盐所在读博士研究生徐东,导师为温兆银研究员。   凝胶聚合物电解质( GPE )在一定程度上兼具固态聚合物电解质( SPE )的高安全性与液态电解质高离子电导率的优点,被认为是当前最适合实际应用的一种电解质体系。目前研究较多的是基于聚偏氟乙烯( PVDF )及其衍生物的凝胶聚合物电解质体系。然而凝胶电解质中仍然含有一定量的可燃性液态电解质,存在安全隐患。为进一步提高其安全性能以及电化学性能,科研工作者们做了大量的研究工作,主要包括有机 - 有机共混改性、有机 - 无机复合改性、物理 / 化学交联改性等。但大多数文献并未对凝胶聚合物电解质的安全性能进行详细报道。另一方面,在目前常用的相转换法等凝胶聚合物电解质的制备过程中,使用了大量挥发性有机溶剂,既污染环境,又增加成本,且制备过程繁琐。采用原位交联聚合制备的方法可以避免或减轻上述问题。   温兆银研究员团队以石榴石型固体电解质( Li 6.4 Ga 0.2 La 3 Zr 2 O 12 )为引发剂和离子导电型填料,在聚偏氟乙烯 - 六氟丙烯共聚物( PVDF-HFP )的磷酸三乙酯 / 氟代碳酸乙烯酯( TEP/FEC )混合溶液中引发 PVDF-HFP 的脱氟和交联过程,从而实现凝胶聚合物电解质的原位制备,并对凝胶转变过程的机理进行了深入研究。优化后的凝胶聚合物电解质在 20 ℃ 时离子电导率达到 1.83 × 10 -3 S cm -1 ,室温下电化学稳定窗口 4.75V 。该凝胶聚合物电解质具有优异的耐火性能,由其组装的固态锂电池具有较高的安全性。基于该凝胶聚合物电解质的三元锂电池表现出较好的循环稳定性。该工作提供了采用防火型凝胶电解质可获得优良的离子电导率以及保证凝胶聚合物电解质和相应锂电池高安全性的研究新思路。   相关工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金面上项目的资助。  

相关报告
  • 《上海硅酸盐所在铁电材料能带调控及光热释电研究方面取得新进展》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心—领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2023-11-27
    •     铁电材料因存在自发极化,可以将光信号转换为电信号,其主要通过两种方式实现,即体光伏效应和光诱导热释电效应。铁电材料的光伏效应在理论上被认为可以超过 p-n 结太阳能电池的 Shockley-Queisser 极限,光热释电效应则不受光波长的限制,可以响应到红外波段,两者及其耦合效应 在光电探测等领域具有很好的应用前景。但是铁电材料的宽带隙和低热释电系数限制了其光伏响应和热释电响应。窄化带隙不仅有利于提高光伏响应,而且可以提高光热转化效率,进而提高光热释电响应。然而带隙窄化往往使铁电性恶化,与高热释电系数要求的大极化和极性变化相矛盾,因此寻找合适的策略获得具有窄带隙,高铁电性、高热释电系数的铁电材料对于提高铁电材料光电性能具有重要意义。     中国科学院上海硅酸盐研究所易志国研究员团队在兼具窄带隙、大铁电极化和高热释电系数的铁电材料研究中取得新进展。通过在 BaTiO3基铁电陶瓷中掺杂 Mn 元素,制备了 0.5Ba(Zr0.2- x Ti0.8Mn x )O3-0.5(Ba0.7Ca0.3)TiO3(BZTM x -BCT) 铁电陶瓷。掺杂之后 BZT-BCT 带隙从 3.2 eV 降低到 1.9 eV ,而且由于 Mn 3d 轨道能级劈裂在带隙中引入了亚带隙,最低达 1.2 eV 。此外,因为 Mn3+的 Jahn-Teller 效应和 Mn3+-VO缺陷对增加了体系不对称性和限制了氧空位的移动,铁电性仍然保持在纯 BZT-BCT 的 76% 以上。光电测试表明, Mn 掺杂之后 BZT-BCT 的光伏响应和光 - 热释电响应均提升了约一个数量级,热释电响应增强更加明显。一方面,带隙窄化后,更多的载流子弛豫至导带底和价带顶,或者因为 BZTM x -BCT 中高密度的点缺陷复合,更多的热量释放,导致 BZT-BCT 光热转换能力提升;另一方面, Mn 掺杂后 BZT-BCT 的相转变温度降低以及准同型相界( MPB )的存在,导致热释电系数提高,两者共同作用最终促进了光热释电响应的提升。将研制的 Mn 掺杂 BZT-BCT 铁电陶瓷用于红外辐射探测,发现对人体红外信号具有优异的识别能力。     相关研究成果以“ Bandgap engineering of BZT-BCT by Mn doping and the emerging strong photo-pyroelectric effect ”为题发表在 Nano Energy ( 2023 , DOI : 10.1016/j.nanoen.2023.109081 )。论文第一作者为上海硅酸盐所博士研究生王路,指导教师为易志国研究员。该工作获得国家自然科学基金、上海市自然科学基金和中国科学院前沿科学重点项目等资助。 链接: https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2023.109081
  • 《上海硅酸盐所在新型氟基固态电解质研究方面取得进展》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2020-04-29
    • 二次电池是现代和未来大规模智能电网、电动汽车和军用电源不可或缺的储能元件,当前的锂离子电池面临着能量密度无法满足电化学储能需求,以及有机电解液可燃和泄露致使存在安全隐患等诸多问题。锂金属电池具有更高的能量密度,但面临着锂负极枝晶生长等问题。固态锂金属电池由于能量密度和安全性的双重潜在优势,是下一代电化学储能体系的研究热点。作为关键组分的固态电解质的性能优劣很大程度上决定了固态电池能否成功运行。传统的氧化物和硫化物固态电解质面临着晶界电阻大、界面易钝化、空气中不稳定以及电化学窗口窄等问题,因此开发新型固态电解质的结构原型作为当前电解质体系的候选甚至替代者,具有迫切而重要的意义。   氟系固态电解质具有电化学窗口宽(理论预测)、 空气稳定性好、阻燃性好 、 锂枝晶抑制潜力 佳、机械加工性能好等优势,然而却面临着室温电导率偏低(室温下为 10 -6 -10 -7 S/cm )、成熟的合成方案缺乏等问题。近日,中国科学院上海硅酸盐研究所李驰麟研究员带领的研究团队在氟基固态电解质方面取得进展,开发出一种纳米复合结构的开框架富锂相氟基固态电解质 Li 3 GaF 6 ,并实现了对固态电池的成功驱动,相关成果发表在国际能源 / 材料类期刊 Energy Storage Mater., 2020, 28, 37-46. 上。   该团队之前分析总结了卤化策略在固态电池和锂金属电池研究中的独特优势 ( Energy Storage Mater., 14,100-117,2018 ), 针对 SEI 层中 LiF 体相导电率低的问题,他们从离子液体中合成富锂相的冰晶石衍生物 Li 3 AlF 6 (室温电导率高达 ~10 -5 S/cm )作为固态电解质添加剂,成功改善了 SEI 层的组分,抑制了锂枝晶生长( ACS Appl. Mater. Interfaces,10,34322-34331,2018 )。 在此基础上,团队继续采用低温离子液体氟化的低能耗合成策略,成功制备了纳米复合结构的富锂氟化物固态电解质 Li 3 GaF 6 ,其特征表现为结构内部具有开放性的离子通道,而且晶粒边界具有离子液体修饰。在电解质片中,离子液体被固化成纳米絮状物,并作为原位粘合剂粘合周围的纳米粒子和整个电解质薄片,阻止电解质片在电化学循环过程中的粉化和碎裂(特别在和电极的接触界面处)。得益于界面处离子输运的增强,优化的 Li 3 GaF 6 实现了氟系固体电解质的离子电导率的最高记录(室温下接近 10 -4 S/cm )。固态 Li/Li 3 GaF 6 /LiFePO 4 电池在 1 C 高倍率下可成功运行至少 150 次循环。这项研究为氟化固态电解质的结构解析、纳米调控以及界面改性等方面提供了重要的科学素材,为固态电池的激活提供了新的思路。   相关研究工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金等项目的资助和支持。