《未来材料——拉扯就可以改变导电性的碳原子线》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 冯瑞华
  • 发布时间:2020-09-22
  • 碳炔(卡宾,亦有译作“卡拜”,“线型碳”),由单链的碳原子连接而成,为目前理论上已知最硬的材料。

    最近科学家透过理论计算预测,这种新颖材料除了硬,还具备特殊的导电性质,可以由拉扯从导体变成半导体甚至是绝缘体!

    碳炔是由线型的碳原子排列而成,每个碳可以提供4个价电子来与周围的原子形成共价键,欲形成直链的话,理论上在两两碳原子间的键数可以是2:2(碳原子间都是双键)或者是1:3(以单键 - 参键 - 单键 - 参键??交错排列),当碳炔处在弛豫态(放松的状态,在此意指不受任何其他外力限制或场影响的状态)时,每组碳碳键几乎是等长,且具备导体的性质。看到这里,你可能会直觉地认为碳碳间应该都是以双键连接,客官且慢,先别那么快下结论!根据派尔斯不稳定性理论(Peieris不稳定),一维的无限长分子串会倾向于变成一长一短的键结来降低总能,那为什么还会说碳炔是等长的呢?原因在于分子并非处在一个静止不动的稳定态,原子的相对位置会振动(在不同键长出现的机率可透过分子的位能面决定)而使键长变化「模糊」。当碳碳键结构在1:3和3:1两种低位能形式间变换(出现机率相同),若是两者间的位能障碍不大,则碳碳键的振动波涵数(核振动波函数),便可以脚踏两条船,分布在1:3和3:1中间的位置上,而不会集中在两个最低位能点,导致我们观测到等长的结果。

    莱斯大学(Rice大学)的鲍里斯一Yakobson团队透过理论模拟来研究碳炔[1],他们将碳炔拉长后计算其导电性质。结果显示,当碳炔被拉长,其碳碳键会趋向于变得不等长(因为1:3和3:1的键结结构间的位能障碍变高,使得碳碳原子振动无法简单越过能障,不能脚踏两条船,只能分布在其中ㄧ种情形(见上图右)),价电子带到导电带的能量间距(带隙)也会被拉大,令碳炔变得更不易导电,此外,在考虑其导电性时,碳炔两端怎么连接到电极也会对结果产生影响。研究者之一的Artyukhov说道:「在这项研究前,大部份人都认为碳炔应该稳定处在一长一短的键结结构,维持绝缘体的状态,而我们的理论考虑了原子振动带来的不确定性,使得零点振动成为与派尔斯不稳定性竞争的变因,抵消了派尔斯不稳定性造成的键长不等距情形」。藉由调整施予碳炔的张力,我们可以控制这两个因素的竞争,调整其导电性,让它从导电相转移到半导体相。

    目前,碳炔在合成上仍存在许多技术问题,使得对碳炔的研究大都停留在理论阶段,应用层面也还无法有效发展。未来有一天,若是碳炔可以成功量产化,其坚硬的性质和特殊的导电变化,将有巨大潜力应用到电子或是其他产业上!

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