《港珠澳大桥设计寿命120年!全靠这种新型防腐涂料技术了》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 冯瑞华
  • 发布时间:2018-10-26
  • 10月24日,世界最长的跨海大桥港珠澳大桥通车。除了是世界最长的大桥,港珠澳大桥的设计标准更是打破了国内通常的“百年惯例”,制定了120年设计标准。其中,由 中国科学院金属研究所自主研发的新型涂层和阴极保护联合防护技术 在该工程中发挥了重要作用。 " 中国科学院金属所材料耐久性防护与工程化课题组负责人李京告诉《中国科学报》记者:“我们完成了大桥基础钢管复合桩(含钢管桩)防护涂层工艺设计、阴极保护系统设计、原位腐蚀监测系统等,研制出用于大桥桥墩的新一代高性能环氧涂层钢筋,保障了港珠澳大桥基础120年耐久性设计要求。” 研发重防腐涂装技术 据悉,中国科学院金属所材料耐久性防护与工程化研究始于20世纪90年代,20多年来先后开展了重防腐涂装技术基础和应用的研究与开发和生产。 李京介绍:“金属所更新了防腐涂装技术理念以及重腐蚀涂层防护技术,自行设计并制造了具有自主知识产权的涂装设备,组建一支能啃硬骨头的科研队伍,从而走出一条自主创新之路。” 中国科学院金属所以重防腐涂料的基础研究为依据,开发和生产了两个系列重防腐涂料,即SEBF熔融结合环氧粉末涂料和SLF高分子复合涂料,生产规模年产可达千吨;研究设计成功了国内首例万吨埋地管全自动内外涂装生产线和中、小型涂装生产线,已在全国安装8条;建立快速固化、常规热固化和常温固化三类涂装工艺;主持制订《熔融结合环氧粉末涂料的防腐蚀涂装》国家标准,获得专利24项。 目前,中国科学院金属所自主研发的重防腐涂装技术已经在秦山核电站海水冷却回路系统、国家“西气东输”工程用天然气管道弯管、杭州湾跨海大桥钢管桩、舟山连岛金塘大桥钢管桩、上海市青草沙水源地原水工程输水工程等重大基础防腐工程中发挥了不可替代的作用。 挑战百年技术极限 " 李京指出,港珠澳大桥的设计寿命打破了国内通常的“百年惯例”,制定了120年的设计标准,这对跨海大桥的基础结构钢管桩的耐久性提出了更高的要求。 耐久性工作实际上是建桥的前提条件,此前原有的跨海大桥耐久性设计方案已不能满足港珠澳大桥耐久性需求,这为国内外海洋工程防护提出了新的挑战。 港珠澳大桥的大部分钢管复合桩位于泥下区,其涂层破坏方式主要来源于打桩过程中的机械损伤、泥砂碎石的磨划伤和泥下腐蚀因素的长期侵蚀、降解等。 中国科学院金属所科研人员把研究防护涂层体系重点瞄准在解决打桩过程中的耐划伤性、耐磨损性和长期服役过程中抗海水渗透性、耐阴极剥离性和长期湿态附着力、耐微生物等方面。 因为港珠澳大桥设计寿命更长,需要在已有钢管桩涂层技术的基础上研发出性能更加优越的涂层以满足要求。针对港珠澳大桥特定的海泥环境,中国科学院金属所科研人员在大桥论证时起开展了相关涂层的研发工作,先后从涂层的抗渗透性、耐阴极剥离性等关键性能指标着手解决涂层的耐久性问题,最终保证了涂层的120年耐久性设计要求。 李京称:“港珠澳大桥基础桥墩使用的混凝土是海工混凝土,海工混凝土除强度和拌合物的和易性应满足设计、施工要求外,在抗渗性、抗冻性、抗蚀性、防止钢筋锈蚀和抵抗冰凌撞击方面都有更高的要求。因此,用于海工混凝土的钢筋也要做特殊的防护。” 为此,中国科学院金属所开发出了一种高性能涂层钢筋技术,并通过中国腐蚀学会组织的鉴定,认为其性能超过现有国内外相关涂层钢筋的技术指标,在同类产品中处于国际领先水平。金属所通过对高性能环氧涂层钢筋技术指标的实验研究和耐久性分析,预期可用于设计寿命120年的海洋钢筋混凝土结构工程。 突破阴极保护难题 “如果涂层系统的研究可以预测而提前进行研究的话,阴极保护系统的研发可以说是遭遇战,因为在基础结构设计确定之前阴极保护是无法进行的。”李京说,“港珠澳大桥的钢管复合桩的阴极保护给耐久性设计提出了很大难题,这是因为其结构、安装方式与以往的大桥钢桩不同。” 以往跨海大桥的阴极保护重点均为浸在海水中钢管桩的阴极保护,即以保护海水中的钢管桩来计算牺牲阴极使用量和设计阴极保护安装形式。而港珠澳大桥的多数钢管复合桩位于混凝土承台下的海泥中,对于以往大桥钢管桩泥下区的阴极保护,仅认为会消耗部分阴极保护电流而对于这部分的阴极保护效果不做深入探讨。李京很清楚,如何实施港珠澳大桥的阴极保护,没有先例可以借鉴。 " 中国科学院金属所科研人员针对该腐蚀环境和结构特点,重点研究了钢管复合桩在贯入不同地质层后阴极保护面临的难题。首先,科研人员摒弃阴极保护传统做法,大胆采用海水中安装保护泥下区的新方法,通过海水中的牺牲阳极发射阴极保护电流通过界面流向海泥中的钢管,以此解决海泥中更换牺牲阳极难度过大的问题。 在完成初始设计后,还需要用计算来预测设计的合理性。虽然应用计算机对海洋结构采用数值技术设计阴极保护系统得到了迅速发展,但是,阴极保护模型是需要以电解质为均匀介质为假设前提,而实际环境中,钢管桩经过的地质层在理化性能上差异很大。 金属所科研人员在实践中发现,目前的阴极保护模型并不适合当前港珠澳大桥钢管复合桩的阴极保护设计。于是科研人员采取了巧妙方法,选取极端情况估算保护效果,即计算在土壤电阻率最大和最小两种情况下阴极保护的电位是否能达到保护要求,并将此作为类似工程阴极保护设计的一种手段。 实践是检验真理的标准,在完成计算验证后,科研人员决定进行模拟试验,验证港珠澳跨海大桥钢管复合桩阴极保护设计的可行性。尽管该试验结果不能完全反映实际阴极保护的状态,也可以为检验阴极保护的设计方式提供依据。 科研人员科研人员按照1:20的比例,模拟直径2.2米,长度90米的钢管桩,装置中的土壤环境也尽可能地模拟了港珠澳大桥钢管复合桩穿越的地质,即5层结构。结果表明在海水中安装高效牺牲铝阳极能充分保护海泥中的钢管桩,即新型阴极保护方式能满足防护要求。 “让用户相信阴极保护确实能保护海泥下的基础钢管复合桩,则必须进行原位阴极保护电位监测。”李京指出,“而在当时的海洋工程界,这一点还做不到,这是由于海泥下安装探测设备太困难。” 为解决这个难题,中国科学院金属所科研人员采取了钢管内壁安装保护设施保护探头的方法,将探头伴随着打桩深入近百米的海泥下,实施了原位监测,这是在海洋工程界首次实现的。 .

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    • 经过多年的发展,中国已经具备维护海洋权益、建设海洋强国的工业基础。 我国沿海地区更拥有大量的海港码头、滨海电厂等基础设施,但是有一点不能忽视,那就是海洋环境对于工程设备的腐蚀,由于海水是一种含有大量盐分的强电解质溶液,海上或者沿海的工程设备长期处于海水环境下工作,造成的海洋腐蚀损失是极其严重的。海洋腐蚀不仅造成了巨额的经济损失,同时还严重威胁到了许多海洋装备、海洋工程和国家重大基础设施的安全服役。 海洋腐蚀为设备安全服役出难题 据了解,每当时间过去90秒,世界上就有约1吨的钢铁受到腐蚀变成铁锈。与海啸、地震这些惊天动地、有极高破坏力的自然灾害相比,腐蚀却是悄无声息的,用其强大的腐蚀力,“蚀”物细无声。腐蚀所造成的危害遍及日常生活和几乎所有的行业,其对自然能源及经济的损失是骇人听闻的。 据统计,全世界每年因金属腐蚀造成的直接经济损失约7000亿-10000 亿美元。其中,英国近年来因腐蚀造成的损失平均达100亿英镑,占GDP 的3.5%; 德国的损失约为450 亿德国马克,占GDP的3.0%; 美国年腐蚀损失达3000多亿美元,占GDP 的4.2%。 不过,如果采取有效的腐蚀防护措施,25%~40%的腐蚀损失可以被避免。 必须打破外资企业主导中国防腐市场的格局 蓝色产业的不断发展,为重防腐市场注入了活力,带动了涂料产业的发展。据了解, 目前中国防腐涂料的市场规模已经仅次于建筑涂料位居第二位,中国市场,尤其是石油化工市场对防腐材料的需求保持持续稳定增长。 市场的增长,需求的扩大,掩盖不了国外涂料巨头垄断的事实,我国虽然在经济与科技上有了长足的进步,但是并不意味着在重防腐涂料领域的技术上与国际涂料巨头分庭抗礼。目前来看,重防腐涂料市场具有需求大,技术要求高,产品附加值高等特点,但是我国重防腐涂料技术起步晚,成本高,进入门槛较难,造成了目前中国的防腐涂料民营企业少之又少的局面。 全球重防腐涂料工业市场特别是高端市场几乎被国际大公司垄断。阿克诺贝尔、佐敦、日本中涂、美国PPG、海虹老人五大公司,采用全球战略化经营战略,其全球市场占有率超过50%。中国防腐涂料企业在国际市场的竞争力薄弱,拥有自主知识产权和国际影响力的品牌屈指可数,许多核心涂料技术、高端领域的涂料产品严重依赖进口。中国80%的海洋防腐涂料市场被国外涂料巨头垄断,特别是船舶、集装箱、海洋平台、港口机械等高端重防腐涂料市场基本不属于中国,中国的重防腐涂料领域迫切需要找到能够实现弯道超车的突破口。 石墨烯与重防腐有机结合 解决传统防腐涂料痛点 面对国外涂料巨头对市场的垄断,国内重防腐技术的空缺,国内企业没有放弃与国外企业的竞争,他们积极研发,尝试自主研发推出新型重防腐涂料。在历经了无数次的试验后,国产防腐涂料的难题在石墨烯领域找到了答案,一种石墨烯技术与传统重防腐涂料结合的应用——石墨烯新型重防腐涂料诞生了。 石墨烯作为新材料之王,是世界上目前人类已知的厚度最薄、强度最大的材料,同时具有良好的阻隔性能和屏蔽性能,还兼具高导电、高导热的特性,能够延长腐蚀发生的时间与侵蚀物质的侵入路径,提高涂料的附着力与涂层保护膜质量,在柔韧性测试、抗冲击测试以及最重要的耐腐蚀测试中都展现了优异特性,石墨烯无疑是目前最理想的能够应用在重防腐涂料上的材料。 目前国内市场上的重防腐涂料多以环氧富锌作为重防腐的配套底漆,底漆中的锌粉会对金属基体表面进行物理隔绝和化学保护,来达到防腐的目的。但是锌粉在微观视角下呈现点状分布,酸碱盐小分子侵蚀物质能够轻松通过,为了防止侵蚀物质的通过,以及提高电化学保护效果,只能提高锌粉的使用量,但是大量使用锌粉会导致装备设施在进行切割焊接此类热加工的时候,产生氧化锌烟尘和锌蒸汽,对人体造成危害,受腐蚀所产生的锌重金属离子也会对环境造成污染。 随着随着人们环保意识的不断提高,世界各国对防腐涂料的发展提出越来越多的要求,防腐涂料正向高性能化、功能化、绿色化的方向发展,特别是发展石墨烯新型环保重防腐涂料已成为重防腐涂料的重要发展方向。 石墨烯与重防腐涂料的结合,能够解决大量使用锌粉带来的弊端,充分发挥石墨烯的物理优势,在兼顾重防腐性能的同时更加绿色环保。石墨烯具有的独特结构,使其在物理防腐和电化学防腐方面都展现出一定的优势。石墨烯的片层结构层层叠加、上下交错排列,在涂层中能够形成几十到上百的致密的物理阻隔层,能够有效抑制腐蚀介质的浸入、渗透和扩散,大大提高涂层的抗渗透性。 设备腐蚀是金属作为一个阳极流失电子的过程。如果设备在环境中是作为一个阴极,就不会流失电子。由于锌的电级电位比钢铁低,通过牺牲阳极电子可以保护钢铁不被锈蚀,而石墨烯具有高导电性,作为涂层与金属基体之间的介质,能够保证涂层的电化学接触,提供良好的阴极保护,从而减少锌粉的使用。 此外,石墨烯防腐涂料的制备方法和装涂工艺等都可建立在传统涂料生产的工艺基础上,只要把握石墨烯核心制备技术,就可在工业化合成和产业化应用中表现出很好的可控性和施工性。因此,石墨烯防腐涂料将是未来新型防腐蚀涂料的重要力量。 技术突破 上万次实验 诞生“腐蚀终结者” 近年来,国内石墨烯重防腐涂料已经趋于成熟,但是仍未实现其大规模实际应用。针对石墨烯重防腐涂料应用中的技术难题,珠海聚碳复合材料有限公司凭借多年对石墨烯开发研究,以及多项石墨烯专利技术,通过不断的技术突破和数千次的实验研发,推出了油性和水性系列两款石墨烯重防腐涂料,重点突破了石墨烯与其他功能微纳米填料的复合技术,创造性地解决了重防腐涂料在海洋环境下寿命短、耐候性差的核心问题。 在 GB/T1771-2007 和 GB/T 1766-2008 的测试标准下,突破了传统环氧富锌800-1000小时的耐盐雾极限,石墨烯新型防腐涂料耐盐雾时间达到3600小时(采用石墨烯防腐底漆、中漆和面漆构成的复合涂层的耐盐雾时间则超过了9000小时),并且关键工艺配方具有自主知识产权,掌握核心技术的同时,实现了石墨烯重防腐涂料的低成本稳定量。 珠海聚碳复合材料有限公司是推动石墨烯应用的引导者,它的每个动作都会受到不小的关注。石墨烯重防腐涂料的推出,更是受到了“中国三桶油”,中石油、中石化、中海油三大石油化工业巨头的关注。在与这些石油化工业巨头的交流接触中,中海油确定了与珠海聚碳在石墨烯重防腐涂料上的合作,石墨烯防腐涂料将率先在其中海油珠海天然气发电有限公司的大型钢结构进行涂装应用。 聚碳公司董事长陈小刚表示:“我们十分重视海洋腐蚀问题,通过所掌握的石墨烯重防腐技术,我们能够为国家重大海洋基础设施的安全服役保驾护航,这次能够与中海油顺利进行合作,意味着石墨烯新型防腐涂料的防腐效果得到了的认可,聚碳有能力有实力改写现有的重防腐涂料市场,在接下来的防腐涂料布局中,我们将更有信心迎接挑战”。