《深圳研究生院团队通过超快高温烧结技术成功合成多功能CMC-TPS粘结剂,显著提高高电压LCO基锂离子电池的电化学性能》

  • 编译者: AI智能小编
  • 发布时间:2025-04-10
  • 随着消费电子行业的发展,人们对层状钴酸锂正极材料(LiCoO2,LCO)的能量密度和循环寿命提出了更高要求。然而,LCO在4.5V以上的电压下会发生严重的结构退化。传统的PVDF粘结剂在电极制备过程中使用有毒溶剂NMP,且不能有效抑制界面副反应。因此,亟需开发一种低成本、环保且适用于高电压LCO正极的粘结剂。 深圳研究生院潘锋教授和杨卢奕副研究员等提出了基于超快高温烧结技术的改性策略,通过快速升温和降温对CMC分子结构进行裁剪,形成含有大量醚键的链状结构(CMC-TPS),加快了Li+传输速率,并提高了电极导电性。研究发现,这种热处理方法在正极颗粒表面形成均匀包覆层,减轻了不可逆相变和界面副反应,还通过共价键提高了电极的粘附力。 理论计算表明,CMC-TPS粘结剂降低了正极表面的O元素2p轨道中心能量,稳定了高电压下正极的表面晶格并抑制过渡金属离子溶出,显著提高正极界面稳定性。该研究首次成功设计并合成了一种多功能LCO正极水系粘结剂,为高电压LCO基锂离子电池的开发提供了新思路。相关成果发表在《德国应用化学》上,得到了国家自然科学基金等项目的支持。
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  • 《带有空心纳米管的电极可提高钾离子电池的性能》

    • 来源专题:新能源汽车
    • 编译者:王晓丽
    • 发布时间:2023-11-16
    • 致力于寻找锂离子电池替代品的研究人员将目光转向了钾离子电池。钾是一种丰富的资源,其技术功能与锂离子电池大致相同,但由于离子半径会导致能量存储问题和电化学性能不达标,因此这类电池尚未得到大规模开发。 为了解决这个问题,研究人员正在考虑用一种双金属硒化物 NiCo2Se4 来制造球形电极。这种球形电极由 NiCo2Se4 纳米管构成,可提高电化学反应活性,加快钾离子的转移和储存。 这项研究发表在 9 月 14 日的《能源材料与器件》(Energy Materials and Devices)上。 "双金属硒化物结合了两种金属的改善特性,通过显示丰富的氧化还原反应位点和高电化学活性而协同增效。一种双金属硒化物--NiCo2Se4 曾被研究用于钠储存、超级电容器和电催化剂,在钾离子储存方面也具有相当大的潜力。 "中国西安交通大学储能材料与器件工程研究中心研究员王明月说:"通过两步水热法合成 NiCo2Se4,形成了具有花簇状的纳米管结构,为钾离子/电子转移创造了便利的通道。 首先,制备出带有固体纳米针的镍钴前驱体球。这些球体具有明确的晶体结构,然后在称为硒化的过程中与硒化物接触。这一过程将硒引入镍-钴前驱体,形成镍-钴-Se4 纳米管外壳。 空心管的形成是由于一种叫做柯肯达尔效应的现象,即两种金属由于原子扩散速度的不同而发生移动。这些纳米管宽约 35 纳米,为钾离子和电子的转移提供了足够的空间。 通过各种测试和分析,研究人员确认了 NiCo2Se4 阳极移动和储存钾离子和电子的能力。他们发现,NiCo2Se4 比其他电极材料具有更多的活性位点,元素分布均匀,性能优于研究期间测试的其他电极。 "NiCo2Se4纳米管电极在循环稳定性和速率能力方面的电化学性能远远优于其他测试电极,包括Ni3Se4和Co3Se4。这是因为 NiCo2Se4 独特的纳米管结构以及两种金属共存所带来的协同效应,"Wang 说。 这些单金属对应物 Ni3Se4 和 Co3Se4 不如双金属 NiCo2Se4 成功,原因很简单,因为两种金属(镍和钴)相互作用的方式不同。NiCo2Se4 的容量也更高,这对保持循环稳定性和高速率性能非常有利。 "这项工作为设计微/纳米结构的二元金属硒化物作为钾离子电池的阳极提供了新的见解,这种阳极具有非凡的钾离子存储性能。 参考文献: Mingyue Wang et al, Conversion mechanism of NiCo 2Se 4 nanotube sphere anodes for potassium-ion batteries, Energy Materials and Devices (2023). DOI: 10.26599/EMD.2023.9370001
  • 《卤素转化-插层反应助力开发高电压高容量水系锂离子电池》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2019-08-05
    • 高盐度水溶液(Water-in-salt, WIS)电解液的应用能够将水系电解质的锂离子电池电压窗口提升到3V以上,为实现新型高电压水系锂离子电池提供了有利保证,成为了电池研究领域的热点。然而常见的氧化物正极材料锂离子的嵌入容量有限使得WIS电解液锂离子电池很难获得高能量密度,成为该类水系电池发展的一大障碍。马里兰大学帕克分校的Chunsheng Wang教授课题组牵头的国际联合研究团队设计了一种具有卤素转化-插层反应机制的复合正极材料,该反应机制既结合了转化反应的高能量密度,同时又结合了插层机理良好反应可逆性,因此在与WIS电解液结合使用的情况下,获得了高电压高能量密度的水系锂离子电池。 研究人员首先利用卤素阴离子的氧化还原和石墨插层反应,设计制备了含有溴、氯(Br−、Cl−)双卤素阴离子的石墨复合正极(LiBr)0.5(LiCl)0.5–graphite (LBC-G)。接着利用三电极体系研究了LBC-G复合电极的电化学行为,循环伏安曲线和充放电曲线结果表明该复合电极中有两个不同电压范围的反应:4.0-4.2V电压区间对应Br−离子氧化插层反应,4.2-4.5V为Cl−氧化插层反应。在0.2C(80mA/g)放电电流下,电极总容量可达243mAh/g(基于电极总质量,包括粘结剂),230次循环后容量保留率为82%,且平均库伦效率接近100%。为了探究该电极电化学反应机理,研究人员利用原位拉曼光谱探测卤素离子嵌入石墨的反应机理,当充电状态为0%-50%时,在242 cm−1处出现了拉曼特征峰,对应于Br-Br链振动;进一步充电后拉曼谱出现了BrCl插层物分子的特征峰310 cm−1。随着充电电压升高至4.5V,BrCl的特征峰强度也不断增大。值得注意的是,在3.2V-4.5V的充放电期间,未检测到自由的Br2或BrCl分子振动峰,这表明所有卤素都嵌入石墨结构中,而不是吸附在石墨表面。放电后,拉曼光谱恢复至原来的样子,证明了LCC-G电极反应的可逆性。而原位X射线吸收近边结构(XANES)光谱则揭示了卤素离子在LBC-G正极中发生了氧化还原反应。上述的结果表明了卤素离子是以转化-插层反应机制实现了在石墨电极晶格中的可逆嵌入和脱嵌。随后以LBC-G为正极,和WiS水系电解质、石墨负极组装成完整电池器件进行电化学性能测试。在0.2C平均电压为4.1V时可获得460Wh/kg(正极和负极的总质量)稳定放电容量,比当前的非水系锂电池都高。且在150个循环后仍可保持初始容量的74%,平均库伦效率为99.8%,展现出了高电压、高容量、高循环稳定性诸多优点。 该项研究设计制备了一种可以在石墨电极中进行卤素转化-插层反应的复合电极,同时结合高盐度的水系电解质,获得了高电压高能量密度水系锂离子电池,电池具有固有安全性和环境不敏感性,能够有效避免传统锂离子电池易燃易爆的风险,成为锂离子电池的有力替代电池技术选项。相关研究成果发表在《Nature》 。