《吉林大学王慧远教授材料顶刊:实现镁合金 ~450% 的超塑性应变!》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心—领域情报网
  • 编译者: 冯瑞华
  • 发布时间:2022-04-26
  • 镁是最轻的结构金属,密度为 1.74 g/cm 3,分别比铝和铁低 35% 和 77%。镁合金广泛用于提高汽车、飞机和航空航天应用的能源效率。然而,由于低对称六方密排(HCP)结构的各向异性,限制镁合金应用的一个关键问题是其延展性,这使得部件的加工和成型相当困难且成本高。另一方面,超塑性,即多晶材料在高温下表现出极大变形的能力,为提高镁合金的延展性和生产形状复杂的部件提供了一条有希望的途径。

    稳定的细晶粒结构是实现金属超塑性的关键因素。稳定细晶粒结构的传统策略是引入高密度的第二相析出物,这会通过齐纳钉扎机制阻碍晶粒生长,正如 Ti-6Al -4 V、Mg-Al-Zn和 Al-Mg 合金中所设计的那样。然而,由于合金含量低且缺乏析出物,这种方法在低合金镁体系中无效。我们通过引入溶质偏析在低合金镁体系(添加元素含量 < 2.0 wt.%)中获得超塑性,这不仅提高了细晶结构的稳定性,而且降低了超塑性镁合金的成本。使用这种策略,我们表明 Mg-1Zn-0.2Ca-0.2Zr-0.1Ag (wt.%) (ZXKQ1000) 合金在 300 °C 时可以达到 ∼450% 的超塑性应变,初始应变率为1 × 10 - 3 s - 1 ,而在相似的温度和应变速率下,典型AZ31 合金的 ∼300%。

    在文献中,人们普遍认为主要的超塑性机制之一是晶界滑动(GBS)机制(Pearson,1934)。然而,晶粒平移(即一个晶粒在其边界处相对于其相邻晶粒平移)会导致相关三重或四重接合处的应变不相容,这需要位错辅助调节。基于先前的实验观察,已经提出了几种模型来描述位错运动与 GBS 相关。Ball 和 Hutchison(Ball 和 Hutchison,1969 年)提出,GBS 可以通过锌合金中阻塞晶粒的位错活动来适应。Gifkins (1976)根据他对铅合金的研究,声称 GBS 应该被限制在晶界附近但被排除在晶粒中心之外的位错活动来适应。Ashby 和 Verrall (1973)提出了一个模型,即使不涉及位错滑移,也可以通过三结周围的局部扩散质量传输来实现晶粒切换事件。

    尽管先前的研究暗示GBS与位错运动之间存在内在相关性,但没有关于(i)晶界位错和晶内位错的运动以及(ii)与晶界(GB)变化相关的位错类型和密度的定量分析。 GBS 期间的结构,部分原因是缺乏严格的理论框架。一般来说,在超塑性变形过程中可能会出现多种应力驱动的GB 迁移 (SDGBM) 机制,例如 GBS 和晶粒旋转,这需要一个新的理论框架来捕捉多种缺陷的共同演化。在这项工作中,我们从一个新的角度研究超塑性机制,即位错和向错的协同运动和反应,从而基于缺陷的拓扑理论对 SDGBM 进行了定量描述(Kleman 和 Friedel,2008;Mermin , 1979 年)。在这里,我们提出了一种基于向错位错反应 (DDR) 的新超塑性模型,它可以为 SDGBM 的拓扑性质和相关的超塑性行为提供新的见解。

    在这项工作中,吉林大学王慧远教授团队设计了一种新型低合金 ZXKQ1000,其具有通过溶质偏析增强的稳定细晶粒结构(晶粒尺寸 ∼4.3 μm),实现了 ∼450% 的超塑性应变。通过准原位EBSD分析,系统研究了不同应变下的超塑性行为。已经发现迁移GB可以吸收晶内位错,这显著降低了储存的弹性能,而不会在 GBs处产生应力集中(正如 GBs 处的低向错密度所暗示的那样)。根据位错理论,我们报告了与实验观察一致的基于DDR的超塑性变形机制。我们的新结果提出了一种有前景的低合金超塑性镁系统设计策略,并有助于理解 DDR 介导的 SDGBM 机制与超塑性加工之间的相关性。相关研究成果以题“Enhanced superplasticity achieved by disclination-dislocation reactions in a fine-grained low-alloyed magnesium system”发表在国际著名期刊International Journal of Plasticity上。

    论文链接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0749641922000821

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  • 《吉林大学,重磅Nature!高效无铅钙钛矿LED》

    • 来源专题:先进材料
    • 编译者:李丹
    • 发布时间:2023-11-12
    • 来自材料牛 【导读】 实际上,铅(Pb)卤化物钙钛矿发光二极管 (PeLED) 具有非凡的光电性能,同时由于Sn具有与铅相似的价电子构型和离子半径,被认为是取代铅基钙钛矿的一种有前途的候选材料,然而Pb潜在的毒性阻碍了其进一步的商业化应用。 因此,从性能最佳的PeLED中去除铅,同时不影响其出色的外部量子效率(EQE)仍然具有挑战性。 大多数改进Sn基PeLED的策略都集中在通过引入Sn补偿剂和还原剂来抑制Sn2+的氧化。 不幸的是,由于这些技术不能有效地抑制所得锡钙钛矿薄膜中的缺陷,因此仅取得了有限的改进。 此外,残留的化学试剂经常破坏锡钙钛矿晶格的有序性,导致安德森局域化,这对光电性能不利。 更重要的是,形貌学控制和溶剂工程方法也被开发出来,使Sn基PeLED的EQE提高了5.4%,但Sn基PeLED的EQE仍然较低,意味着对Sn2+的内在不稳定性了解有限,需要进一步深入研究以进一步提高Sn基PeLED的EQE和稳定性。 【成果掠影】 2023年8月9日,吉林大学王宁教授,上海大学杨绪勇教授,瑞士洛桑联邦理工学院Michael Gr?tzel教授和卢海州(共同通讯作者)等人报道了一种互变异构混合物配位诱导的电子定位策略,通过加入氰尿酸(CA)来稳定无铅TEA2SnI4(TEAI, 2-噻吩乙基碘化铵)钙钛矿。 结果显示,由于钙钛矿表面形成H键互变异构二聚体和三聚体超结构,配位的一个关键功能是放大电子效应,甚至能够扩展到与CA没有强键合的Sn原子。 这种电子定位缓解了安德森定位的不利影响,并改善了TEA2SnI4晶体结构的有序性,这些因素使非辐射复合捕获系数降低了两个数量级,激子结合能提高了约2倍。 进一步测试显示,本文的无铅PeLED的EQE高达20.29%,其性能可与最先进的含铅PeLED相媲美,预计这些发现将为Sn(II)钙钛矿的稳定性提供见解,并进一步推进无铅钙钛矿的应用。 相关研究成果以“Tautomeric Mixture Coordination Enables Efficient Lead-Free Perovskite LEDs”为题发表在Nature上。 【核心创新点】 1.本文将CA集成到二维TEA2SnI4中,突破了目前无铅PeLEDs的性能瓶颈,使之能够实现超过20%的EQE。 2.本文提出的电子定位缓解了安德森定位的不利影响,并改善了TEA2SnI4晶体结构的有序性,这些因素使非辐射复合捕获系数降低了两个数量级,激子结合能提高了约2倍。 【成果启示】 综上所述,作者将CA集成到二维TEA2SnI4中,突破了目前无铅PeLEDs的性能瓶颈,使之能够实现超过20%的EQE。 其中,CA的多功能特性能够形成取向良好且高度稳定的互变异构体CA配合物,使其与Sn(II)具有强的化学配位,有利于Sn钙钛矿薄膜的晶体取向和稳定性,从而改善辐射复合。 重要的是,CA -二/三聚体表面配合物协同配位诱导的Sn(II)的电子定位是稳定Sn(II)的关键。 除了固态电致发光外,这一基本进展还可以广泛应用于无铅钙钛矿半导体的多种应用。 文献链接: https://www.nature.com/articles/s41586-023-06514-6
  • 《吉林大学孙俊奇《先进材料》离子凝胶皮肤:超弹耐用灵敏1万次循环电响应》

    • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2020-08-27
    • 【背景摘要】   近日,吉林大学孙俊奇教授相关人才计划团队在6月国际材料顶级期刊《Advance Materials》刊发了一文题为: “Mechanically Robust, Elastic, and Healable Ionogels for Highly Sensitive Ultra-Durable Ionic Skins”。在研究中,作者通过将离子液体(ILs)浸入机械坚固的聚(脲-氨酯)(PU)网络中,制造出具有出色的自愈性和高灵敏度的超耐用离子皮肤(I-skin)。PU网络由结晶的聚(ε-己内酯)和柔性的聚(乙二醇)组成。此类的设计使所得的离子凝胶(Ionogels)具有较高的机械强度,良好的弹性,并且具有极好的自愈性。基于离子凝胶的I型皮肤对各种应变(0.1–300%)和压力(0.1-20 kPa)。重要的是,在10000次不间断的应变循环中,I型皮肤显示出高度可重复的电响应。露天放置200天的I型皮肤的感测性能几乎与刚准备好的I型皮肤的感测性能相同。破裂的I皮肤可以通过在65°C的I型皮肤的长期耐用性归因于ILs的非挥发性,出色的自愈性和精心设计的机械性能。   【图文解析】   1.离子凝胶的制备及原理   在图1a中示意性地示出了PU网络的结构。通过两个步骤合成了PU网络。首先,线性PU聚合物通过聚之间的缩合反应而合成(ε-己内酯)(PCL)二醇,聚(乙二醇)(PEG),N ,N'-di-tert-butylethane-1,2-diamine,和1,6-diisocyanatohexane。这些线性PU聚合物包含在环境条件下本质上是动态的受阻的尿素键(HUB)。其次,将线性PU聚合物与六亚甲基二异氰酸酯的三官能均聚物进行化学交联,以生成PU网络。PU网络由PCL和PEG片段组成,这些片段与HUB和酰胺基团之间的氢键动态交联。通过将PU四氢呋喃和([DEIM][TFSI])乙醇混合物溶液浇铸到玻璃基板上,然后蒸发并干燥来制备离子凝胶。作者制备了两种离子液体,其ILs与PU网络的质量比为1:1和2:1,分别表示为PU-IL1和PU-IL2。图1c显示了PU-IL2离子凝胶的数字图像和结构。 图1. a)PU网络的化学结构。b)PU-IL离子凝胶的制造过程示意图。c)PU-IL2离子凝胶的数字图像及其相应的示意结构 2.离子凝胶的热学力学性能表征   由于PCL和PEG链可结晶,因此通过差示扫描量热法(DSC)研究了PU-IL离子凝胶中PCL和PEG片段的结晶度。如图2a所示,纯PU网络的DSC曲线在57.7和54.1°C处显示两个熔融峰,分别对应于结晶PCL和PEG链段的熔融温度(Tm)。图2b中的应力-应变曲线表明PU-IL1和PU-IL2离子凝胶具有高度可扩展性并具有弹性。PU‐IL2离子凝胶的拉伸强度,杨氏模量和断裂应变分别约为1.56 MPa,0.42 MPa和327%。与PU-IL2离子凝胶相比,PU-IL1离子凝胶的负载IL量较少,表现出更高的抗张强度和杨氏模量以及更低的断裂应变(分别约为2.52 MPa,1.43 MPa和215%)。如图2c,d所示,与PU-IL1离子凝胶相比,PU-IL2离子凝胶在第一个加载-卸载循环中表现出较小的磁滞回线和19%的较低残余应变(残余应变为39%)。相比之下,PU-IL1离子凝胶在随后的九个加载-卸载循环中显示出残余应变的逐渐增加,这表明与PU-IL2离子凝胶相比,其弹性和疲劳强度更低(图2d) 图2. a)PU网络以及PU-IL1和PU-IL2离子凝胶的DSC曲线。b)PU-IL1和PU-IL2离子凝胶的应力-应变曲线。c)PU-IL2和d)PU-IL1离子凝胶的十个连续加载-卸载循环。 3.电子传感离子凝胶皮肤   由于I皮肤在广泛的应变和压力范围内均具有出色的传感性能,因此I皮肤可以用作可穿戴的软传感器来监视人体的各种运动。图4a显示了拉直手指逐渐弯曲时的?R/R0信号的变化。如图4b所示,在实时监测由I皮肤进行的手指弯曲/未弯曲运动的多个循环期间,没有ΔR/R0变化的滞后现象。此外,I皮肤可以监视大规模的人类活动,例如肘部弯曲/伸直运动。 当通过市售胶带将肘管连接到肘部时,I皮肤会产生反复且可逆的?R /R0信号,并且肘部会反复弯曲/伸直运动(图4c)。除了监视小规模和大规模的人体运动外,I皮肤还可以感知人的腕部脉搏的细微压力变化,从而提供人体的生理信息。图4d显示了健康志愿者在正常(黑色曲线)和疲倦(红色曲线)情况下通过将I型皮肤附着在志愿者手腕上而得到的脉搏实时监测。 图4. 基于PU-IL2离子凝胶的I皮肤随时间变化的相对电阻变化,用于实时监测各种人体运动。 a)我的皮肤固定在以不同角度弯曲的手指上。a)手指和c)肘部反复弯曲/未弯曲的动作。c)通过将I型皮肤固定在手腕上(插图)获得的脉冲测量值。 4.自愈导电循环测试   酰胺基团之间的动态HUB和氢键使PU-IL2离子凝胶具有自愈物理损伤的能力。 如图5a所示,切成两半后,将PU-IL2离子凝胶的两半紧密接触。在65°C加热2小时后,切口消失了,愈合的离子凝胶可拉伸至其原始长度的2.5倍而不会断裂。图5b显示了切割的离子凝胶在65°C愈合不同时间后的应力-应变曲线。自愈3 h的离子凝胶的拉伸强度和断裂应变分别为其原始值的95%和99%。 这表明断裂的离子凝胶可以通过加热而得到很好的自愈。HUBs可以在环境条件下动态分离和重整。更重要的是,已自愈的I皮肤保留了其原始的超耐用应变传感性能。如图5c,d所示,已愈合的I皮肤分别在5%和100%应变下的10000和1000个扩展释放循环中显示稳定的?R/R0信号。从灵敏度,可重复性和耐用性方面看,自愈后的I皮肤感测性能与原始I皮肤几乎相同。I型皮具有出色的可自愈性和长期耐用性,可以显着延长其使用寿命并增强其作为应变传感器的可靠性。 图5. a)PU‐IL2离子凝胶的数字图像i)切成两半,ii)愈合2小时后,iii)拉伸后。比例尺为1厘米。b)原始的PU-IL2离子凝胶和PU-IL2离子凝胶的应力-应变曲线先前被切成两半,并愈合了0.5、1、2和3 h。c)愈合的I皮肤在5%应变下进行10000次循环和d)100%应变下进行1000次循环的循环稳定性测试。插图是从第11个周期到第20个周期以及最近10个周期的相对电阻变化的放大信号。 【总结陈述】   作者报告了通过将ILs注入PU网络中,制造出具有高灵敏可自愈和超耐用的基于PU-IL2离子凝胶的I型皮肤。I型皮肤具有机械强度,高弹性,并具有约0.42 MPa的杨氏模量,与人体皮肤相似。因此,I型皮肤可以高灵敏度地监测各种应变(0.1-300%)和压力(0.1-20 kPa)。更重要的是,在露天存放200天后,I型皮肤在10000个不间断的应变循环中对5%应变变化表现出高度可靠的响应,这表明I型皮肤作为应变传感器具有超强的耐用性。PU-IL2离子胶中的动态HUB和氢键赋予I型皮肤出色的损伤自愈能力,可以进一步延长其使用寿命并提高其耐用性。除了其可自愈性之外,I皮肤的出色耐用性还归因于IL的不挥发性以及PU-IL2离子凝胶的设计良好的机械性能,例如高机械强度,良好的弹性和弹性。杨氏模量与人类皮肤相似。具有高灵敏度的超耐用I型皮肤对于可穿戴电子设备,植入式设备和软机器人非常有用。总之,该研究提出了一种有效的方法来弥合人造皮肤和真实皮肤之间的差距。   【通讯简介】   孙俊奇,2001年于吉林大学获得理学博士学位,2002年1月-2003年8月在日本理化学研究所从事博士后研究。2003年9月受聘吉林大学教授,2010年受聘吉林大学“唐敖庆特聘教授”。于2003年获得全国优秀博士论文,2012年获国家相关人才计划资助,获得2007年度中国化学会青年化学奖。自2013年期任Langmuir杂志编委。主要从事聚合物及有机-无机杂化膜的研究,包括:聚合物膜的界面组装新方法,自愈膜,自支持膜,多功能集成膜材料。 课题组网页: http://supramol.jlu.edu.cn/info/1097/1443.htm 原文链接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202002706