《【Nature Nanotechnology】新型快离子导电电解质可提高全固态锂金属电池的稳定性》

  • 来源专题:新能源汽车
  • 编译者: 王晓丽
  • 发布时间:2024-12-23
  • 可充电锂金属和锂离子电池的研究历史以及全固态锂金属电池的预测。图片来源:Li等人全固态锂金属电池(LMB)是一种很有前途的储能解决方案,它结合了锂金属阳极和固态电解质(SSE),而不是传统锂电池中的液体。与锂离子电池(LIBS)相比,固态LMB可以表现出明显更高的能量密度。

    加拿大西部大学、美国马里兰大学和其他机构的研究人员最近设计出一种新型富空位超离子导电β-Li3N固态电解质。 主要目标是为全固态 LMB 开发锂稳定的超离子导电 SSE,尤其是针对它们在电动汽车中的应用。电动汽车市场正在经历快速增长,但主要限制因素仍然是每次充电的行驶里程较短,仅为 300-400 英里,这主要是由于传统锂离子电池的能量密度有限(约 300 Wh/kg)。 全固态锂金属电池是应对这一挑战的一个很有前景的解决方案,因为它有可能实现高达 500 Wh/kg 的能量密度,从而将每次充电的行驶里程延长到 600 英里以上。

     这种富空位的 β-Li3N SSE 在 25 °C 时的离子电导率高达 2.14 × 10-3 S cm-1,几乎超过了所有已报道的氮化物基 SSE。 通过空位引发的活化能降低和移动锂离子群增加,揭示了锂离子和氮空位介导的快速锂离子迁移机制。 使用富空位 β-Li3N 的全固态锂对称电池在临界电流密度高达 45 mA cm-2、容量高达 7.5 mAh cm-2 以及超过 2,000 次循环的超稳定锂剥离和电镀过程方面取得了突破性进展。 富空位 β-Li3N 的高锂兼容性机制被揭示为对锂金属的内在稳定性。 此外,β-Li3N 通过形成保护表面而具有优异的空气稳定性。 使用富空位的 β-Li3N 作为 SSE 夹层以及锂钴氧化物(LCO)和富镍 LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2 (NCM83) 正极的全固态锂金属电池表现出卓越的电池性能。 LCO 在 1.0 C 下循环 5,000 次后,容量保持率为 82.05%,达到 95.2 mAh g-1;NCM83 在 1.0 C 下循环 3,500 次后,容量保持率为 92.5%,达到 153.6 mAh g-1。 利用富含空位的 β-Li3N SSE 和 NCM83 正极,全固态锂金属电池成功实现了高达 5.0 C 的轻度快速充放电,并保留了 60.47% 的容量。 值得注意的是,这些电池表现出较高的单体容量,紧凑型颗粒电池的单体容量约为 5.0 mAh cm-2,全固态锂金属袋电池的单体容量约为 2.2 mAh cm-2。

    原文链接: Weihan Li et al, Superionic conducting vacancy-rich β-Li3N electrolyte for stable cycling of all-solid-state lithium metal batteries, Nature Nanotechnology (2024). DOI: 10.1038/s41565-024-01813-z

  • 原文来源:https://phys.org/news/2024-12-superionic-electrolyte-stability-solid-state.html
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    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2022-07-21
    • 由于具有较好的安全性和高理论容量,以固态电解质来代替液态电解液的固态锂金属电池研发备受关注,因而固态电解质的开发也显得尤为重要。记者17日从云南大学材料与能源学院获悉,该院郭洪教授团队近期在新型固态锂金属有机电池研发上取得了最新进展,国际期刊《碳能源》发表了相关研究成果。   以往的研究、生产主要集中在硫化物、卤化物、氧化物等无机类电解质,然而这些固态电解质存在刚性及对空气敏感等缺点,影响电池的界面稳定性和循环与倍率性能。   近年来,有机聚合物电解质具有柔性易成膜等优势而逐渐引起重视,而共价有机框架材料是一类比较具有应用前景的单离子固态电解质的载体,但需要研究者深入研究活性位点数量和骨架结构对锂离子电导率、迁移数及电池性能的影响规律。   基于目前的研究现状以及面临的问题,并结合此前的研究基础,郭洪教授团队设计并制备出三种羧酸锂调控的共价有机框架单锂离子导体材料。他们从不同骨架结构和活性位点数量对锂离子电导率、迁移数的影响,结合理论计算的方式,深入研究了三种材料的静电势分布,并采用密度泛函理论计算分析锂离子迁移路径和能垒的差异。   随后,研究团队组装了以锂金属为负极,有机小分子环己六酮为正极,所构筑的单离子导体为固态电解质的准固态电池。经过性能测试和理论计算结果表明,单离子导体可以有效抑制锂枝晶生长,准固态电池可以解决有机小分子正极材料在电解液中的溶解,这种策略为构筑高效准固态锂金属有机电池提供了重要的理论基础和技术支持。
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    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2020-03-23
    • 全固态锂金属电池(ASSLMBs)由于其高的能量密度和极高的安全性而引起了人们的广泛关注。然而,Li金属/固态电解质(SSE)界面稳定性差是限制电流密度和容量的长期问题,阻碍了ASSLMBs的实际应用。   近日,加拿大西安大略大学孙学良教授提出了一种氟化硫银锗矿型Li6PS5Cl(LPSCl)硫化物固态电解质,以此提高锂金属负极的界面稳定性。由于具有自愈合性质的原位形成的致密和高度氟化的界面,能够实现鲜有报道的在超高电流密度下的循环稳定性。相关论文以题为“Ultra-Stable AnodeInterface Achieved by Fluorinating Electrolytes for All-Solid-State Li MetalBatteries”于2020年3月5日发表在ACS Energy Lett.上。   与传统的液态锂离子电池(LIBs)相比,全固态锂金属电池(ASSLMBs)能量密度高和安全性好,引起了越来越多的关注。在过去的几十年里,对于提高SSE的离子电导率已经进行了充分的研究,其中硫化物SSE具有很强的离子导电性,被认为是高性能ASSLMBs商业化最有前途的SSE候选材料之一。然而锂金属负极与SSE的界面问题一直困扰着其商业化进程,着重需要解决以下问题:(1) Li与硫化物之间的高反应性;(2) 在硫化物SSE中通过晶界或孔隙形成Li枝晶。   基于之间的研究,用各种化学物质预处理锂金属得到的含F和含I的表面,以此降低界面阻抗和抑制锂枝晶生长。然而,只能在相对较低的锂沉积/剥离电流密度和容量下循环,限制了它们在高倍率ASSLMBs中的应用。    LiF是一种被广泛用作稳定SEI层的重要成分,同时与锂金属表面处理的策略相比,另一种基于改性SSE的策略对锂金属具有更好的保护作用。这是因为循环过程中电解质与锂金属原位形成SEI的自愈合特性,然而据我们所知,很少有报道使用含F的SSE来导出含高浓度LiF的功能性SEI层。本文提出了对硫化物SSEs进行氟化诱导形成含高LiF负极界面,具体来讲以硫银锗矿型LPSCl硫化物固态电解质作为主体材料,成功地使用不同含量的LiF取代LiCl,从而制备了含F的氟化LPSCl1-xFx硫化物SSEs(x=0.05、0.3、0.5、0.7、0.8和1)。   进一步使用优化后的“LPSCl0.3F0.7”SSE构成Li-Li对称电池,在很少报道的6.37 mA cm-2的高电流密度和5 mAh cm-2的容量下,电池能够循环超稳定循环250h,这与使用液态电解质的循环性能相当。Li金属与LPSCl0.3F0.7SSE之间原位形成的界面具有致密的形貌,同时具有较高的LiF浓度,对实现高性能起着至关重要的作用。此外,用LPSCl0.3F0.7 SSEs匹配Li金属组成的全电池同样拥有优异的循环性能和倍率性能。   总之,通过在循环过程中固态电解质与锂金属原位形成了富含高浓度LiF的功能性SEI层,并且证明了具有较高的致密性。氟化硫化物SSE能够诱导形成超稳定的Li金属界面,有望为开发高性能全固态锂金属电池迈出重要的一步。