《美国研发强度大、导电性强的碳纳米管纤维 可用于汽车、航空航天》

  • 来源专题:光电情报网信息监测服务平台
  • 编译者: husisi
  • 发布时间:2020-09-22
  • 据外媒报道,美国莱斯大学(Rice University)生产了一种碳纳米管纤维,比现有的芳香聚酰胺类合成纤维Kevlar的强度更高,而且还提升了导电率。莱斯大学化学和生物分子实验室工程师Matteo Pasquali表示,已经研发出迄今为止强度最大、导电性最强的纤维,而且通过采用湿法纺丝工艺由长碳纳米管制成。


    在该项新研究中,研究人员指出,湿法纺丝制成的碳纳米管纤维可以给医疗和材料应用等带来突破。在碳纳米管纤维,有一种趋势持续了近二十年,即每三年此类纤维的强度和导电率都会翻一番。


    虽然该趋势无法模仿摩尔定律(当价格不变时,集成电路上可容纳的元器件的数目,约每隔18-24个月便会增加一倍,性能也将提升一倍),但研究人员一直在研发制造碳纳米管纤维的创新方法。在实验室中制造的线状纤维,在横截面上有数千万个纳米管,正被研究是否可用作修复受损心脏的支架、与大脑连接的电子接口、耳蜗植入物、柔性天线以及用于汽车和航空航天应用。


    此外,该项研究也是“Carbon Hub”项目的一部分,该项目于2019年由莱斯大学发起,获得壳牌(Shell)、普睿司曼(Prysmian)和三菱公司的支持,目标是创建零排放的未来。


    研究人员表示:“因具有优越性能,碳纳米管纤维一直非常受欢迎。莱斯大学等研究机构20年来都致力于研究此种纤维,现在,我们需要努力提高生产效率,让此种材料可以实现二氧化碳零排放,并同时生产出清洁的氢。”


    莱斯大学研发的柔性纤维的抗拉强度为4.2 GPa,而Kevlar纤维的抗拉强度仅为3.6 GPa。此种纤维需要利用具有高结晶度的长纳米管制成,即需要几乎没有缺陷、排列规律的碳原子环制成。研究人员表示,在生产过程中加入酸性溶液,还可以减少干扰纤维强度的杂质,并可通过剩余掺杂来改善纳米管的金属性能。


    “该纳米管的长度与宽高比是决定纤维性能的决定性特征,表面积达12微米的纳米管可实现更好的范德瓦尔斯力(分子间作用力)。此外,通过控制催化剂中的金属杂质(无定形碳杂质)的数量,也可以优化溶液处理,从而提升纤维性能。”


    研究人员表示,该款纤维的导电率已经提高至1090万西门子/米,这也是碳纳米管纤维首次突破1000万西门子大关,让其达到一个新的数量级。按照重量来看,该款纤维的导电率约为铜的8%,而且研究人员正在努力使其超越铂丝。此外,除了沥青石墨纤维,该款纤维的导热性还比任何金属和合成纤维都好。


    该实验室的目标是使生产优质纤维的效率提高,同时降低成本,以实现大规模生产。在生产Kevlar纤维等过程中,采用溶液解决方案非常常见,因此工厂可以采用熟悉的工艺,无需大规模改造设备,就可以生产此类纤维。

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    • 编译者:冯瑞华
    • 发布时间:2020-08-24
    • 说到最强纤维材料,或许你想到的是凯夫拉。没错,就是那个被称为“装甲卫士”的凯夫拉,由于刚柔并济现已广泛用于军事项目上。那如果说到导电最强的材料,或许你想到的是金属材料——银。但如果告诉你,现在有这样一种材料,强度胜过凯夫拉,导电接近铜的80%的纤维,你会是什么的表情呢?(此处自行添加黑人问号表情)没错,这样的材料已经诞生了。它不但性能优越,而且灵活性极好,重量轻。那么它是谁呢?它就是碳纳米管纤维(CNTF)。 目前,要想实现CNTF的广泛应用,就需要具有可控且可再生特性的大规模生产方法。当前比较流行的商业方法有,溶液纺丝法(简称SS-CNTF)、直接纺丝法(DS-CNTF)和阵列旋转纺丝法(AS-CNTF)。 由于溶液纺丝工艺将纤维生产与碳纳米管的生长分离开来,它允许原始碳纳米管纵横比和CNTF性能之间有明确的关联。碳纳米管原料的性能与宏观纤维的性能之间的基本联系为CNTF的发展指明了前进道路:即高结晶度、高纵横比和低杂质的CNTs。 近日,来自美国莱斯大学的Matteo Pasquali等研究者证明了,更高质量、更长的CNTs可通过溶液加工成CNTF,同时CNTF兼具有良好的力学、电气性能以及灵活性。研究者所制得的CNTFs的抗拉强度为4.2 GPa而凯夫拉为3.6 GPa。CNTFs的导电性提升到10.9MS / m,这是CNT纤维第一次突破MS / m,按照质量标准,该纤维的导电性约为铜的80%。该研究成果以题为“Improved Properties, Increased Production, and the Path to Broad Adoption of Carbon Nanotube Fibers”的论文发表在《Carbon》上。 【图文详解】 CNT里面长的啥样?研究者对碳纳米管原料进行了拉曼光谱分析。图1a显示了使用532 nm、633 nm和785 nm激发波长的G和D峰的代表性光谱。532 nm、633 nm和785 nm的平均G/D分别为56、85和54,表明了CNTs的高结晶度。拉曼光谱的径向呼吸模 (RBM)区域表明了存在0.8-2 nm的单壁和双壁CNTs(图1b)。而高分辨率透射电子显微镜(HR-TEM)也证实了这一结果(图1c),确定了平均直径为1.76 nm,平均为1.9壁。 CNT-CSA溶液的透射(图1d)和偏振光(图1e)显微镜显示,CNTs完全溶解,含有少量杂质,形成清晰的液晶。图1f显示了CNTF表面的典型扫描电子显微镜(SEM)图像,可用于评估形貌和测量平均直径。发现,纤维在轴向高度排列(图1g),平均直径为8.9 ± 0.9 μm。图1h显示了使用聚焦离子束铣削得到的CNTF截面的SEM图像。虽然纤维的直径不是完美的圆形,但纤维中充满了少量的空隙。 图1 对CNT原料的拉曼光谱研究 CNTFs有哪些特性呢?对纤维使用了ARES G2流变仪,得到其代表性拉伸测试曲线,如图2a所示。此外,通过拟合威布尔分布,分析了对纤维进行的每次断裂试验所获得的拉伸强度(图3b),可看到除了在低端的两个数据点,其他收集的数据是线性的。采用标准威布尔对其拉伸强度测定为4.2 ± 0.15 GPa。由拉伸应力曲线从0-0.2%的延伸率开始的斜率计算,得到其杨氏模量为260 ± 40 GPa。断裂伸长率平均为3.5 ± 0.65%,平均韧性为50 ± 14 J/g。纤维电导率采用HP34401-A四探针万用表测量得到,室温的平均电导率为10.9 ± 1.2 MS/m。此外,纤维从生产到提交本文的15个月期间,它们的抗性在实验室条件下是稳定的。 研究者使用稳态光纤加热方法测量了在300 K时的热导率为390 ± 60 W/m K,这与之前在由5 μm CNTs组成的SS-CNTF上的结果相媲美。研究分析表明,CNTS导热系数并没有随着的CNTs长度增加而增加,这表明热输运可能主要是碳纳米管内部输运,而不是碳纳米管之间的界面阻力。通过测量了每根纤维的悬浮长度,其值在2.9~3.2 mm之间。热模拟表明,纤维的对流损失和辐射损失可以忽略不计。 图2 性能测试。 性能对比。图3显示了CNT纤维的性能,并与碳纤维、DS-CNTF、聚合物纤维和金属的性能进行了比较。SS-CNTF将商用碳纤维的抗拉强度和DS-CNTF类似金属导电性完美结合。然而,这些新的SS-CNTF的比强度和电导率现在都在领先纤维(强度为IM10,电导率为铝)的范围之内,并与领先纤维的比导热率(K13D2U)相当。 图3 各种材料性能的而对比。 SS-CNTF的性能改进与时间关系。图4中,研究者绘制了SS-CNTF性能改进与时间的关系图,注意到电导率和抗拉强度以每年20-25%的速度在增长,即它们每三年翻一番,而热导率似乎已经稳定在约400 W/m K。电导率的理论极限是100 MS/m,抗拉强度的极限是40 GPa,研究者猜测,3到5年内这些性能可以再翻一番。然后,SS-CNTF将比任何其他纤维材料更强,并像大多数金属一样导电和导热。 图 4 SS-CNTF性能改进与时间的关系图 CNTF有啥用?该实验中所得纤维,在其横截面上有数千万个纳米管,目前正研究用于修复受损心脏的桥梁、与大脑的电子接口、用于耳蜗植入、柔性天线以及汽车和航空航天应用。 CNTF面临的挑战。CNTF要想成为聚合物和金属材料的可行替代品,仍然面临着挑战:碳纳米管的生产速率必须提高,材料的总成本必须显著降低。截至2019年,纤维-级CNTs年产量为100吨,销售价格为2000-100000美元/kg,生产成本已明显降低。尽管总产量仍然很小,但在过去五年中,这代表了大约两个数量级的产能增长和大约两个数量级的价格下降。令人惊叹的是,目前还没有其他材料具有CNTF所提供的强度、导热性和导电性以及灵活性的多重结合。 小结 综上所述,研究者通过湿法纺丝工艺制成的长碳纳米管,已经开发出了迄今为止最强和最导电的纤维。CNTF在从生物医学设备到下一代电线和电缆等广泛应用领域的使用才刚刚开始。通过扩大和改善学术和企业合作伙伴之间的合作,可以进一步加快这一进程。最终,这些努力将为市场带来一种新型的经济实惠的高性能材料。 原文链接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0008622320307193#!
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    • 编译者:姜山
    • 发布时间:2018-02-07
    • 通常,“手工”和“高科技”往往不会出现在同一个句子里,但它们却能够同时应用于利用碳纳米管制备纤维的新方法中。该方法由美国莱斯大学(Rice University)的化学家Matteo Pasquali发明,能够 在1h内用块状的碳纳米管样品制备出长度较短但强度较高的导电纤维 。 该项工作是对Pasquali于2013年开发的碳纳米管纺丝成纤方法的进一步补充和完善。该纤维貌似棉纤维,却具有类似于金属丝和碳纤维的出众性能,能够应用于航空航天、汽车制造、医疗和智能服装等应用领域。原方法仅需要几克材料,但要通过几周的努力才能获得优化的工艺,并纺制出连续纤维。新方法缩短了纤维尺寸和工艺时间,但却需要更多的手工操作。 在Advanced Materials上最新发表的一篇文章中,Pasquali和研究生Robby Headrick报道了这种 通过取向、加捻获得头发状碳纳米管纤维的简单方法 。首先,Headrick制备出碳纳米管薄膜,在酸性溶液中溶解少量碳纳米管后,他将溶液置于两个载玻片之间。迅速错开两片载玻片,在剪切力的作用下,溶液中的数十亿根碳纳米管就会形成整齐的阵列。等到载玻片上形成薄膜,就可以将部分薄膜剥离下来捻成纤维。 Headrick介绍说:“当我进行剥离操作的时候,薄膜处于凝胶状态,这对获得完全致密的纤维尤为重要。在加捻过程中,纤维的横截面上仍有溶液存在,是‘湿’的;随后对纤维进行干燥处理时,纤维会在毛细管压力作用下变得致密、紧实。干燥状态的碳纳米管纤维长约7cm,其导电性能与原方法制备的纺制长纤维相当。同时,这些纤维更加致密,其拉伸强度可达3.5GPa,好于纺制长纤维。研究者预计,当碳纳米管纤维的长度达到单根碳纳米管管径的5万到7万倍时,其拉伸强度可达35~40GPa,与单根碳纳米管的强度相当。 Headrick还说:“目前,我们可以对所有种类的碳纳米管进行相同的操作,并获得最佳的纤维结构和性能。”Pasquali 表示,该操作过程获得的碳纳米管纤维再现了典型纺织纤维的高取向度和高致密度,虽然长度不长,但却足以进行强度和导电性测试。目前,该方法被用于实验室中新材料的快速制备,为工程放大建立了性能目标。这使得人们可以提前知晓材料具有怎样的性能,而不像以前只能推断。这对于碳纳米管生产者尤为重要,他们可以根据快速实验反馈来调整反应条件、进行质量控制或测试不同种类样品的性能。 .