摘 要: 以某电镀废水集中处理工程为实例，介绍了含镍废水的处理技术、工艺、构筑物参数 及运行效果。通过应用高级氧化破络技术、络合捕集技术以及管式微滤膜( TMF) 分离技术，构建了电镀废水重金属稳定达标处理关键技术体系，实现了出水在电镀含镍废水的单独监控池达到《电镀污染物排放标准》( GB 21900—2008) 的表 3 标准。该工艺技术体系能适应水量变化，运行稳定，处理效果好，自动化程度高，具有良好的环境效益、社会效益及经济效益。
电镀工艺中镍的镀种类型较多，应用面广，而在电镀镍工艺中常加入各种络合物，镍始终处于络合态，有利于提高电镀效果。目前络合物种类以有机物为主，主要包括羧酸类、氨基醇类、氨基羧酸类、无机多磷酸类和有机磷酸类[1]，而络合物的存在给后续处理带来了较大的难度。目前，《电镀污染物排放标准》( GB 21900—2008) 表 3 标准要求含镍废水预处理出水监测点一类污染物 Ni2+≤0. 1 mg /L，这对于成分复杂、络合复杂、水质波动大的电镀废水而言，具有较大的挑战性。考虑项目投产后需长期稳定达标，在工程工艺设计阶段即需充分考虑工艺的达标保障性。以某电镀废水集中处理工程中含镍废水的处理工艺应用为例，介绍了基于高级氧化破络技术、络合捕集技术以及管式微滤膜( TMF) 分离技术的重金属镍稳定达标关键技术的集成体系与示范应用。
1 工程概况
某电镀产业园总用地面积为 7. 10 hm2，包含 17幢电镀厂房、3 幢办公楼、1 座仓库、配套 1 座园区集中式废水处理中心。
园区配套的电镀废水集中处理工程设计规模为5 000 m3/d，占地面积为 5 333 m2，设计运行时间为20 h /d，处理规模为 250 m3/h。土建工程一次性建设实施，设备工程分两期实施，一期工程配置规模为2 500 m3/d( 125 m3/h) 。根据进水水质将废水分成7 股，分别进行处理。
2 废水处理工艺
2. 1 工艺流程
针对废水水质特点及设计排放标准，确定废水处理工艺流程。
2. 2 工艺说明
将电镀园区中不同电镀车间的镀镍工序产生的漂洗水集中收集，通过管道进入调节池，考虑到有部分 Cr6+混入，一级反应池组先进行 Cr6+还原，然后加碱和 PAM 絮凝反应，进入一级沉淀池，去除部分镍和全部的铜和铬，出水进入二级反应池组，通过加入高效的破络合药剂对镍的络合物进行氧化，消除强络合态的镍，同时加入高络合能力的重金属捕捉剂，确保镍能完全去除，然后进入 TMF 膜分离系统，通过膜分离悬浮态的重金属镍，实现固液分离，膜出水进入镍监控池，检测达标后进入后续处理系统，若不达标，则进入应急反应池，再返回含镍预处理系统进行处理。
2. 3 主要应用技术
① 基于高级氧化破络的重金属稳定达标技术
电镀废水成分复杂，往往含有大量的重金属物质、有机助剂等。在电镀过程中，因为镀层质量控制的需要，重金属离子往往以络合物形式存在，从而在电镀过程中缓慢释放金属离子进行沉积，提升镀层质量; 然而在废水排放和处理过程中，因为这样一些络合物的存在，使得镍的去除难度加大，单纯的化学沉淀法难以实现重金属的有效去除，因而如何破除络合物、实现金属离子的释放就成为重金属去除过程中的关键技术。高级氧化技术在应用过程中产生的羟基自由基( ·OH)[2]或硫酸盐自由基[3]具有强氧化作用，能有效氧化与镍结合的络合物或螯合物，将强络合态镍转化为弱络合态镍或离子态镍[4]，然后通过重补剂竞争络合或沉淀分离，达到去除镍的目的。本项目采用自主研发的破络合剂，针对电镀废水中存在的络合物具有普适性，能实现络合物的有效去除。
② 基于络合捕集的重金属稳定达标技术
电镀废水处理过程中，重金属离子主要通过与外加药剂( 氢氧化钠、氢氧化钙、硫化钠等) 形成氢氧化物、硫化物沉淀等形式，从废水中固液分离，最终转化为固态污染物，但是对于大部分重金属，其氢氧化物溶度积常数( Ksp) 比较大，使得其去除效果比较差，难以满足目前日益严格的出水排放要求。另外，电镀废水中常常含有一些络合剂，其稳定性高，简单加入氢氧化钠、氢氧化钙难以沉淀这部分络合态重金属离子。重金属捕集剂是一种与重金属离子强力螯合的化工药剂，能在常温和很宽的 pH 值范围内，与废水中的 Cu2+、Ni2+、Zn2+等重金属离子进行化学反应，并在短时间内迅速生成不溶性、低含水量、容易过滤去除的絮状沉淀，从而达到去除重金属离子的目的，确保废水达到排放标准[5，6]。目前，根据现有电镀废水中络合物的种类，并结合高级氧化破络技术，自主合成的重补剂可实现镍的达标。
③ 基于 TMF 分离的重金属稳定达标技术
目前对于电镀废水以物化处理法为主，通常采用化学沉淀法，基本工艺组合为反应系统 + 分离系统。目前常见的固液分离方式有沉淀、气浮和膜分离，其中沉淀法具有通用性强、造价低、易管理等特点，应用广泛; 气浮法则具有容易设备化、占地小、分离效率高等特点，在一些小规模的电镀污泥处理工程中也得到应用。但是气浮法和沉淀法都具有一定的不稳定性，容易出现浮泥、跑泥等现象，造成出水水质波动，重金属超标风险大。膜分离法具有分离效果好、系统稳定等特点，尤其是能够确保出水 SS浓度非常低; 另外，在进行膜分离的同时，还能实现污泥的浓缩、污泥高效吸附等功能，进一步提升出水水质和后续污泥脱水设备的效率，因此在电镀废水处理中具有广阔的应用前景。本项目采用的管式微滤膜以多孔高分子材料作为分离介质，采用低压( 0. 07 ～ 0. 7 MPa) 运行膜过滤，用以分离液体中的高浓度悬浮固体; 分离时采用错流过滤方式，固液混合物在压力作用下在膜表面错流流动; 固体颗粒在错流状态下在固液混合物中不断浓缩，不断在膜表面堆积。TMF 膜过滤系统具有显著的优点: 可以绝对去除尺寸大于膜孔径的固体物，去除效果非常稳定; 不需要投加絮凝剂等聚合物，节约药剂，降低污泥产量，提升污泥资源化利用价值; 自动随时开/停机，自动化程度高; 超微滤过滤精度高，不需要进后处理过滤器，可以直接和反渗透等中水回用设备联用。
