《理化所等发现液态金属焊接纳米颗粒效应并获系列应用技术进展》

  • 来源专题:中国科学院亮点监测
  • 编译者: yanyf@mail.las.ac.cn
  • 发布时间:2018-10-13
  •         近期,中国科学院理化技术研究所与清华大学联合研究小组,首次报道了液态金属焊接纳米颗粒效应。在题为《基于液态金属模板电化学焊接效应实现薄层导电多孔纳米金属网》(Tang et al., Thin, Porous, and Conductive Networks of Metal Nanoparticles through Electrochemical Welding on a Liquid Metal Template, Advanced Materials Interfaces, 2018: 1800406)的论文中(封面文章),研究组首次发现,将包裹有金属纳米颗粒的液态金属小球置于碱性溶液中时,原本分散的颗粒会以自组织方式被连接成纳米多孔网状结构且易于剥离下来(图1)。究其原因,是在碱性溶液中,液态金属界面呈还原性,而铜纳米颗粒表面由于氧化会形成氧化物;二者在溶液中电化学势不同,体系于是发生电化学反应,由此造成纳米颗粒表面的氧化物被还原,进而导致新生成的金属铜将周围铜颗粒牢牢粘结到一起。这一过程如同经典的金属焊接一般,因此研究小组将其命名为“液态金属焊接纳米颗粒效应”。

      颗粒网状物具有良好的机械强度,由此可将其从液态金属表面剥离开来并转移到其它基底上。通过测量这一类特殊的由金属颗粒组成的薄膜多孔材料的导电性,发现其与普通金属导电材料不同:体系中存在一种由电场导致的电阻降低特性;当电压过高时,测试电阻会突然增大数个量级,说明过高电压会导致颗粒网的导电性失效。深入研究揭示,造成电阻降低的原因在于外加电场下静电作用会使部分分开的颗粒网连接到一起增加了导电通路;而电阻骤升的原因则是大电流下电迁移作用增强,使得颗粒连接断开而失去导电能力。以上发现促成了利用液态金属编织微米厚度多孔导电颗粒网方法的建立,由此获得的新材料具有良好的机械强度和独特的电学性能。

      此外,在联合小组发表的另一篇题为《铜离子激发的自生长液态金属蛇形运动》(Chen et al., Self-Growing and Serpentine Locomotion of Liquid Metal Induced by Copper Ions, ACS Applied Materials & Interfaces, DOI: 10.1021/acsami.8b07649)的论文中,研究组首次发现了一种崭新的自生长液态金属蛇形分散效应。在前期研究中,液态金属自驱动机器、表面Marangoni流动以及周期性自激振荡效应等现象相继被发现和解释。然而,因为液态金属巨大的表面张力,这些变形行为更多是作为一个整体呈现。此次发现的效应,则是一种不同于以往的大尺度液态金属离散变形与蛇形运动,革新了人们对液态金属空间构型转换方式的认识。

      研究表明,在酸性铜盐溶液中,一团液态金属可以自发生长出大量细条状的伪足并像蛇一样运动(图2)。此现象背后的机理主要在于,因置换反应所形成的无数个微小的Cu-Ga原电池产生于液态金属和铜盐溶液界面处,这会改变液态金属的表面张力,从而产生不平衡的界面压差,最终导致了蛇形运动的发生。这里,溶液的酸性对实验结果影响巨大。在合适的酸性条件下,可通过调节酸性的强弱去控制蛇形液态金属的生成和运动速度。而且,此蛇形运动可被多次激发,大大增加了运动的持久性。研究进一步揭示,酸性铜盐溶液这一独特环境保证了无数的铜颗粒可以被持续稳定地析出和吞噬,此类动态平衡是蛇形分散运动现象得以发生的深层次原因。该现象丰富了液态金属物质世界的科学图景,进一步拓展了近年来兴起的液态金属柔性机器的理论与技术内涵。

      除上述基础发现外,联合小组近期还在液态金属先进应用技术研究方面取得系列新进展,先后针对肿瘤治疗用生物医学新材料(图3,Wang et al., Advanced Healthcare Materials, 2018)、高性能电子墨水(图4,Chang et al., Advanced Materials Interfaces, 2018)、可穿戴医疗(图5,封面文章,Guo et al., Adv. Eng. Mater., 2018)、可拉伸皮肤电子(图6,Guo et al., Science China Technological Sciences, 2018)以及柔性机器人传感与控制(图7,Guo et al., Smart Materials and Structures, 2018)等新兴领域的紧迫现实需求发展出系列重要实用技术。

      以上研究得到中国科学院院长基金与前沿科学项目及国家自然科学基金重点项目资助。

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    • 贵金属纳米结构表面等离激元研究获系列进展2017/03/30 点击 34 次中国粉体网讯 近期,中国科学院合肥物质科学研究院固体物理研究所副研究员张俊喜与中国科学技术大学光学与光学工程系、英国Aston大学光子技术研究所(AIPT)、澳大利亚国立大学非线性物理中心等单位科研人员合作,在贵金属纳米结构表面等离激元研究中取得系列进展。 实现光与物质之间强的相互作用在设计光子器件上有重要意义,构筑共振腔体是实现光与物质强相互作用的重要途径。传统介电共振腔体有高的品质因子,但模式体积大,要减小其物理尺寸到亚波长受到光衍射极限限制。相比之下,表面等离激元共振腔能突破光衍射极限,能在亚波长和纳米尺度上实现对光子的操纵,因而它将在光源、传感和表面增强光谱等方面有重要的应用前景。当前影响表面等离激元共振腔性能的瓶颈是损耗大,如何控制表面等离激元模式和耦合界面是突破这一瓶颈的关键。 张俊喜等在表面等离激元共振腔模式方面取得新的突破,在金纳米管阵列超材料腔体中发现了一种表面等离激元新的杂化模式。发展氧化铝模板电沉积技术控制制备金纳米管阵列超材料,通过控制纳米管长度实现对表面等离激元谐波模式数量和谐波阶(奇数和偶数阶)以及不同阶谐波模式峰位的调控。采用时域有限差分法(FDTD)模拟发现金纳米管管壁表面不同阶谐波模式光场呈驻波形式,由此可以作为表面等离激元共振腔。第一次在这种纳米管阵列中发现横向模式和纵向模式耦合产生的表面等离激元T-L杂化模式和异常光透射(EOT)耦合增强现象。这种新型的表面等离激元共振腔及其杂化模式有望用于设计高性能的纳米光子器件。该工作发表在《先进光学材料》(Advanced Optical Materials 5 (4), 1600731 (2017))上。 同时基于银纳米棒阵列超材料设计了一种周期性耦合界面全开放形式的表面等离激元共振腔。发现纳米棒周期性界面显示强的表面等离激元腔模式,它是由纳米棒之间的表面等离激元近场耦合效应引起的。发现纳米棒阵列全开放腔体与金膜基底之间存在一种新的表面等离激元耦合模,随腔体与基底之间间隙增加,耦合模共振峰位发生蓝移、能量从腔体向基底发生转移。这种全开放形式的表面等离激元纳米共振腔便于转移到其它基底上,这为设计纳米光子器件及其应用提供原理和材料支持。该工作发表在《纳米技术》(Nanotechnology 27 (41), 415708 (2016))上。 (来源:新浪新闻) 相关新闻: · 中国科学院金属所制备出梯度纳米结构 降低合金摩擦系数 2016.12.29· 糖尿病患者的“福音”:纳米结构晶体管制葡萄糖传感器2016.11.17· 中国科学院苏州纳米所取得手性等离子体纳米结构新突破2016.08.04· 我国研究人员成功实现大面积纳米结构光学定向组装2016.07.19· 中国科大设计出具有缺陷态的氧化钨纳米结构催化剂2016.07.14· 北大联合苏州大学在新型多金属纳米晶氧气电催化剂研究中获进展
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    • 编译者:郭文姣
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    • 3D打印,也被称为增材制造,已经成为一种非常有用的技术,用于制造非常小和复杂的结构。它最初的建立促进了个人和有趣的对象的创造,这些对象是由对技术感兴趣的人在家里打印出来的。 然而,随着时间的推移,越来越多的制造商开始转向3D打印方法,以比其他方法更低的成本生产复杂的定制零件。这是一个不断发展的科学、工程和制造领域,而且很可能在未来许多年内继续沿着这条道路发展。 与3D打印这种相对较新的技术不同,金纳米颗粒已经被使用了很多年——甚至在我们知道纳米颗粒是什么之前。这在4世纪的人工制品Lycurgus杯中表现得很明显,金纳米颗粒被证明是造成所观察到的二色性颜色的原因。 在现代科学中,金纳米颗粒已经被用于多种应用,从抗癌剂到表面等离子体成像增强剂,再到电子、催化剂、主动传感器材料中的导电管道,等等。 与更复杂的纳米颗粒相比,它们合成起来相对简单,而且它们的广泛应用意味着研究人员现在正在转向其他制造、使用和整合它们的方法。 近年来,研究人员开发了利用3D打印方法,在打印过程中将金纳米颗粒直接与聚合物和其他介质结合,从而生成包含金纳米颗粒的3D打印复合材料。 近年来,这一交叉领域取得了长足的进步,为光学和制药行业带来了广阔的发展前景。下面,我们来看看这个领域是如何发展的。 通过3D打印在聚合物中嵌入金纳米颗粒 利用这些技术的一种更成熟、更常见、更简单的方法是使用聚合物作为嵌入多种类型纳米颗粒(包括金纳米颗粒)的复合介质。 现在有很多聚合物纳米复合材料,但是最近的一项研究涉及到使用聚合物和金纳米颗粒来制造本质上是双色的3D打印复合材料(很像Lycurgus杯子),用作光学过滤器。 以聚醋酸乙烯酯(PVA)为载体,采用熔融沉积模拟(FDM)方法制备了纳米复合材料。当纳米颗粒- pva纳米复合材料干燥时,呈现出一种棕色反射和紫色透射的二向色效应,而用更传统的方法形成的类似纳米复合材料则没有这种效应。 研究人员还用这种双色材料制作了一个花瓶和一个水杯,虽然要使用,但它们需要涂上一层聚二甲基硅氧烷(PDMS),以防止水渗透到纳米复合材料中。 使用微流体 这一领域虽然没有那么发达,但却很有趣,它依赖于制造可用于合成金纳米颗粒的聚合装置,而不是在3D打印过程中使用它们。 研究人员利用FDM技术制造了一种聚乳酸(PLA)微流控装置,并将其置于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)载玻片上,以制造微流控通道。这些微流体通道随后被用作反应室,通过连续流动的合成路线来制造金(和银)纳米颗粒,因为这可以防止聚合物通道被污染。 通过改变微流体的合成参数(浓度、温度、流速等),可以制备出不同尺寸的金纳米颗粒。 制造纳米金墨水 最近的一项研究涉及使用梳状聚合物体系结构来开发金纳米颗粒油墨。该团队使用了不同的逐步增长聚合和click化学方法来开发不同的聚合物体系结构(基于聚氨酯),可以包裹和封装金纳米粒子。 然后是(3D打印)喷墨打印的封装金纳米颗粒油墨。在许多情况下,金纳米颗粒油墨在喷墨打印时是不稳定的,因为纳米颗粒易于凝聚,但在封装时,聚合物稳定了金纳米颗粒,这意味着它们可以在表面打印而不会发生凝聚。 聚合物-纳米颗粒油墨被发现是长期稳定的(超过6个月)。金纳米粒子在制药工业中有很大的潜力,这种聚合物稳定印刷方法可以用于制造稳定的、定制的金纳米粒子生物传感器。 人们认为,这种方法也可以用于稳定和在聚合物中嵌入其他金属纳米颗粒,从而为更多的应用开辟了潜力。