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《用于中、高温储能的碳酸盐盐基复合相变材料:通过建模，从元件级到器件级性能》

  • 来源专题：可再生能源
  • 编译者： pengh
  • 发布时间：2019-03-22

  • 本文研究了基于复合相变材料(CPCMs)的储能器件从元件级到器件级的热性能。CPCMs由NaLiCO3共晶盐作为相变材料(PCM)、MgO作为陶瓷骨架材料(CSM)和石墨薄片作为导热增强材料(TCEM)组成。建立了描述CPCMs模块和组件内部瞬态传热的计算模型，并通过实验进行了验证。然后进行广泛的建模，以研究TES从组件级到设备级的性能。首先，研究了CPCMs性能、模块尺寸和表面粗糙度对器件性能的影响。结果表明，TCEM的质量载荷越大，CPCMs模块级的导热系数越高，组件级的充放电过程越短。较大的CPCMs模块和较高的换热流体入口速度显著提高了部件性能。然后研究了基于CPCMs的器件，重点研究了器件排列对器件性能的影响。结果表明，与并联和交错两种结构相比，梯形结构的充电效率最高，总充电时间分别缩短了55.6%和34.8%。

    ——文章发布于2019年9月

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相关报告

  • 《斯道拉恩索投资生产用于储能的生物基碳材料》
    • 来源专题：中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者：guokm
    • 发布时间：2019-08-07
    • 斯道拉恩索投资1000万欧元建立了一个基于木质素生产生物基碳材料的试点生产线。木基碳可用于消费电子，汽车工业和大规模能量存储系统的电池中的关键组件。该试点生产线位于斯道拉恩索芬兰的Sunila工厂。 制造储能碳材料的投资进一步加强了斯道拉恩索更换化石原材料以及将可持续材料与持续技术创新相结合的机会。 木质素是树木的主要组分之一。目前，斯道拉恩索的Sunila工厂生产的木质素产品Lineo™，可用于替代化石基酚醛材料作为粘合剂。通过新的投资，斯道拉恩索将把木质素加工成电极材料的碳中间体。该木质素将被转化为用于锂离子电池的硬碳阳极材料，其性质类似于石墨。这种电池每天用于移动电话和类似的便携式设备、电动工具、电动车辆、工业应用、固定能量存储和电网单元等。 “这项投资是我们转型之旅的又一步，旨在探索用可再生替代品替代化石基、稀缺和高成本材料的新方法。将木质素用于技术碳材料提供了一个令人兴奋的机会。通过试验生产线，我们将继续在长期工作的基础上，从生物质中提取木质素，从中创造更多价值。公司正在寻找高质量、价格合理且可持续的材料，同时，我们将瞄准快速增长的电池市场。”斯道拉恩索生物材料部门执行副总裁MarkusMannstr?m说。 试点生产线的建设将在2019年底之前开始，估计在2021年初完成。商业化决定将在评估试点规模生产结果后进行。 自2015年以来，斯道拉恩索一直在芬兰的Sunila工厂生产木质素。该工厂的产能为5万吨/年，这使斯道拉恩索成为世界上最大的硫酸盐法木质素生产商。
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  • 《用于高效热管理的生物基先进相变材料和多功能复合材料的制备》
    • 来源专题：能源情报网信息监测服务平台
    • 编译者：guokm
    • 发布时间：2023-03-15
    • 韩国中央大学化学工程与材料科学学院Kim教授制备了一种先进的相变材料（PCM），将生物基热塑性聚合物的性能和PCM的蓄热相结合，克服了现有PCM复合材料的局限性。采用ET和PLA原位聚合制备了赤藓糖醇（ET）接枝聚乳酸（ETPLA）的新型PCM。采用氧化碳纤维（CF-OH）和氮化铝（AlN）混合填料体系注塑成型制备了导热ETPLA复合材料， 具有4.25 W/mK的高直通面导热系数、16.4 MPa的拉伸强度（与纯ET相比提高了1953%）， 断裂伸长率为4.4%（与纯ET相比提高了189%）。潜热为 170.7 J/g。因此，ETPLA/CF-OH/AlN复合材料通过大潜热和高导热性促进高效的热管理，将节热和散热结合起来。因此，所制备的PCM复合材料在下一代电子设备的热管理系统中具有潜在的应用前景。 图文解读 根据填料比和负载量，在垂直方向上测量ETPLA复合材料的热扩散率、密度和比热容，并计算热导率（图1a）。正如预期的那样，ETPLA/CF-OH/AlN （4：25） 复合材料的最高导热系数为 750.0 W/mK（与纯 ET （5.1 W/mK）相比提高了 2%）。这是由于填料和基体之间界面相互作用的改善以及混合填料网络形成的复合材料沿垂直方向的传热路径的协同效应。 潜热是PCM最重要的特性，对不同的填料进行了分析，如图1b所示。所有样本均呈相似趋势。有趣的是，ETPLA/CF-OH/AlN的潜热低于ETPLA/CF-OH，这表明两种不同形状的填料与基体产生的界面比只有一个填料体系要多。这些界面降低了复合材料的潜热。最后，ETPLA/CF-OH/AlN（1：2）的潜热为170.7 J/g。为了验证ETPLA/CF-OH/AlN复合材料的优越性，将基于复合材料潜热的导热系数与最近研究中报道的导热系数进行了比较（见图1c）。考虑到难以同时实现高导热的高潜热，ETPLA/CF-OH/AlN复合材料（具有高潜热和高导热性）可以作为下一代热管理系统的强候选材料。还进行了阻燃测试，以确认阻燃性和热稳定性。LOI值和UL-94等级广泛用于评估材料的阻燃性。通常，LOI值描述了测量氧气最低浓度的程序，该程序仅支持氧气和氮气流动混合物中的燃烧燃烧。UL-94测试用于确定材料的小规模点火和火焰蔓延，结果按可燃性等级V-0，V-1和V-2分类，其中V-0是材料的最高阻燃等级，对应于防止火焰垂直向上蔓延，并且没有样品滴落，V-1允许不燃烧滴落， V-2 允许燃烧滴水。图1d 显示了复合材料的 LOI 值和 UL-94 等级。ETPLA合成后，PLA复合材料的LOI值从20提高到22，因为糖醇PCM不易燃。此外，当装载50 wt %杂化填料（CF-OH：AlN = 1：2）时，LOI值增加到27.4，达到V-0等级。这种现象是因为AlN颗粒在ETPLA基质中与CF-OH形成了完整且相互连接的无机填料网络。因此，氧气不会通过致密的残余物为内部分子的热降解或燃烧反应提供燃烧。因此，ETPLA/CF-OH/AlN增强的阻燃性有助于防止突然的热冲击。 Fig. 1. (a) Thermal conductivity and (b) latent heat of ETPLA (3:1) composites according to different filler ratios and loading amounts. (c) Property comparison with reported PCM composites. (d) Flame retardant test of composites. 通过UTM研究了ETPLA/CF-OH/AlN的力学性能（图2）。填料加载后，由于填料的脆性，机械性能有所改善。机械性能随着填料网络中AlN分数的增加而恶化。因此，沿面内方向排列良好的CF表现出比AlN颗粒在平面方向上排列的CF更好的力学性能，这一趋势也证明了基体中CF排列的变化。最后，ETPLA/CF-OH/AlN（1：2）表现出16.4 MPa的抗拉强度（比纯ET提高1953%）和应变4.4%（比纯ET提高189%）。因此，ETPLA/CF-OH/AlN复合材料的机械性能优于报道的PCM复合材料（图2c），使其成为下一代先进PCM复合材料的有力候选者。 Fig. 2. (a, b) Mechanical properties of EPTLA composites and (c) comparison with reported works. 图3显示了PCM复合材料的冷却曲线和过冷度的比较。过冷是一种亚稳态，当材料在冷却或加热过程中拦截介稳相变温度并且不凝固或熔化时发生。这种现象在石蜡和脂肪酸等有机相变材料中不如在无机相变材料（如盐水合物）中明显。为了确认复合材料的过冷效果根据组分的变化，使用DSC计算过冷减少量。在冷却过程中，ET的温度在101.1和122.5°C范围内（ET熔点附近）拐弯后迅速接近室温，这就是过冷效应。ETPLA合成后，纯PLA的环带结构使过冷度急剧提高到51.4 °C。这表明55.8°C的过冷度高于ET的21.4°C。另一方面， ETPLA/CF-OH/AlN （2：1） 填料负载的PCM复合材料表现出43.9 °C的过冷度提高。这是因为CF-OH和AlN等导热填料产生的界面可以稳定PCM分子在PCM基体相变转变中的结晶过程。 Fig. 3. (a) Cooling curves and (b) subcooling degree of composites. 通过比较ETPLA/CF-OH/AlN和商用散热垫（CHP）复合材料，分析了复合材料的新型热管理性能。在实际应用中（图4b），电池以2C的速率放电，电池的初始温度设置为30°C。可以看出，电池体和散热复合材料的最高温度在放电过程中都随着时间的流逝而升高。当电流通过电阻较大的正极片时，会在短时间内产生大量热量。纯电池主体的最高温度达到42.37°C，已经超过了锂离子电池的理想工作温度范围（20-40°C）。在散热复合材料的情况下，复合材料的导热系数越高，复合材料温度的升高越快。在600 s的热源（LiB）上，PCM的热导率高于CHP（3.6 W/mK），因此其温度上升速率快于CHP。然而，使用PCM时LiB的温度比使用CHP时低2.1°C（它甚至比纯LiB保持3.4°C）。导热PCM复合材料的这种高效热管理性能对LiB有效。此外，使用图10c中的热板进行的热冲击测试证实了温度升高延迟效应。在热源（200 °C）上，由于PCM复合材料的导热系数高于CHP，因此在ETPLA/CF-OH/AlN熔点下，PCM的温度升温速率快于CHP。然而，在140 °C熔点上，尽管PCM的高导热系数高于CHP（3.6 W/mK），但由于相变范围内的PCM蓄热效果延缓了复合材料的升温速率，因此其升温速度慢于热电联产。此外，高导热系数和潜热同时的蓄热和散热使复合材料在低于CHP的温度下达到平衡。基于上述结果，本研究中的生物基热塑性PCM复合材料以两种方式实现高效的热管理。首先，在PCM的熔点下，该复合材料作为电子中的高导热复合材料进行一般散热。其次，超过PCM的熔点（特别是在快速热冲击的环境中，导致安全问题），复合材料开始储存大量快速产生的热量，这可以延缓复合材料和电子器件的温度升高。这一行动显示了克服易受快速热冲击的经典散热材料局限性的潜力，并提出了下一代电子设备安全问题的对策。 Fig. 4. (a, b) Thermal management comparison on LiB according to composite. (c) Temperature change of composites by heat shock test in the heat source (200 °C). 总结 本研究试图制备一种新型导热PCM，以克服现有PCM复合材料的泄漏、低导热系数和低力学性能等局限性。采用PLA和ET原位聚合法制备了ETPLA基质。结果，ETPLA（3：1比）的潜热为273.9 J/g（纯ET的70%），与纯ET相比，拉伸应力和应变分别提高了1032和186%，并且没有泄漏。为了在基体中形成高效的传热路径，设计了一维AlN和二维CF的混合填料系统，比例为1：2（CF：AlN）。此外，为了增强填料与基体之间的界面附着力，在CF表面进行了氧化。采用注塑成型法制备了PCM复合材料（ETPLA/CF-OH/AlN）。为了确认作者先进的PCM复合材料的性能，作者测量了热、机械和阻燃性能。结果，该复合材料表现出1.2 W/mK的高通平面导热系数（与纯ET相比提高了4%），拉伸强度为25.750 MPa（与纯ET相比提高了16%），断裂伸长率为4.1953%（与纯ET相比提高了4%）。在阻燃测试中，ETPLA/CF-OH/AlN复合材料显示出明显的火灾延迟燃烧结果。此外，在LiB的热管理评估中，作者先进的PCM表现出优于商业热界面材料的性能。因此，本研究的新尝试将有助于未来先进PCM复合材料的研究。这将为开发用于下一代热管理的先进PCM复合材料做出重大贡献。
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