《重磅综述:石墨烯导电材料在透明电极中的应用进展》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 冯瑞华
  • 发布时间:2019-05-15
  • 作为光电器件中的核心部件,透明电极在发光二极管(LED)、液晶显示器(LCD)及有机太阳能电池等方面应用十分广泛,通常要求其在550nm下可视光源穿透率在80% 以上,面阻抗为1000Ω/sq 以下或者满足1000S/m 的电导率。 透明电极应用在多个方面,包括触摸屏,太阳能电池,智能窗户玻璃,液晶显示器,有机发光二极管等。随着各行各业的迅猛发展,透明电极的性能也面临着越来越高的挑战,既要求高透光率,同时还要求低电阻。与此同时,对于材料本身的机械强度、耐化学性、耐热性以及功函数都有极高的要求。而石墨烯作为优良的导电材料,其综合性能恰能应电子行业发展的需求。因此,其在透明电极领域的应用必然具有广阔的发展前景。 1石墨烯概述 英国科学家在2004 年利用简单的胶带微机械剥离的方法,成功的由石墨获得了完美的单层石墨烯,并且测试出优异的电学性能。 二维六角蜂窝状晶格这种独特的结构使石墨烯具有拥有室温量子霍尔效应特性。之所以将石墨烯称为优秀的导电材料,一方面,是由于它的导电率达到了106s/m,这种新型的二维碳纳米材料具有极快的电子传输速度,甚至可以达到光速的三百分之一,这种速度是远远高于其他半导体材料的。与此同时,石墨烯还具有高出半导体硅一百倍的迁移率,高达2×105cm2/V·s。 2石墨烯在透明电极中的应用现状 石墨烯作为典型的碳家族材料,具有超高的电子电导率、理想的电容储能和对光透明的特性,在构筑高性能透明导电薄膜(TCE)和柔性透明超级电容方面等方面具有很大潜力。 2.1 在太阳能电池中的应用 2009 年,Li 等研发了一种新型的太阳能电池结构,该结构采用石墨烯作为电极的阳极,并与硅半导体结合,形成了石墨烯- 硅肖特基结太阳能电池结构,其具体结构图,如下如图3 所示。在Si/SiO2 基片上,覆盖有一层很薄的石墨烯,并且在石墨烯薄膜上方,有约0.1-0.5cm2 面积的硅层窗口,四周以金线作为栅。 近年来,在硅基太阳能电池领域出现了一种新型技术,即以聚三氟甲磺酸胺(TFSA)为掺杂剂对石墨烯进行掺杂,该种电池就是将掺杂有TFSA 的石墨烯转移到Si 底层上制备而成的,该技术使电池效率从1.9% 上升到8.6%,从而大大提高了光电池的转换效率。 后来,Enzheng Shi 等以二氧化钛作为抗反射涂层来使电池达到减少光反射,增强光吸收的效果,进而将光电转换效率提高至14.1%。尽管如此,但与传统的ITO 相比,其效率仍有差距。 2.2在显示器中的应用 目前市面上液晶显示器中常用的ITO,其透过率在90% 左右。与之相比,单层石墨烯的优势在于低至2.3% 的可见光吸收度,其透明度比于ITO 的90% 高出7.7%。虽然透过率7.7% 的提升给人的视觉不会带来较大影响,但由于上述提到的ITO 的局限性,也使得石墨烯在透明电极领域的发展成为可能。 Peter Blake 等人成功制备石墨烯作为透明电极的液晶显示器,首先使用机械剥离法在玻璃片上制备石墨烯薄膜,在石墨烯薄膜周围喷涂5m m 铬和50nm铜,再依次在表面添加40nm 取向膜、20μm 液晶、40nm 取向膜、ITO 以及玻璃片。添加电场横穿液晶层打乱其排列,从而改变显示器的有效双折射和光传输强度。最强和最弱输出光的对比度大于100。此研究结果也为石墨烯应用于液晶显示器的研究提供了基 础。 2.3在触摸屏中的应用 石墨烯在触屏领域的应用研究国家有中日韩英美等国家。在欧美地区,以美国的辉锐科技为代表,已经进军大面积石墨烯柔性版触控屏市场,并计划未来3年内应用于手机、平板以及便携设备显示屏等。在韩国,石墨烯的应用研究也受到了政府的高度重视。2010 年,韩国著名的三星集团与国内某一科研院所的研究人员合作,成功的以63mm 的柔性透明玻璃纤维聚酯板为基材,研制出纯石墨烯,其大小近似于电视机,柔性触屏也在此基础上成功的问世。在日本,产业技术综合研究所发布了以卷对卷方式合成宽度为594mm 的石墨烯薄膜装置。该研究所采用以微波等离子技术,利用300-400℃的低温CVD 法合成石墨烯的方法;此外,东芝和松下也先后制备了大面积石墨烯薄膜和厚度只有10μm 的石墨烯散热膜。在我国,常州二维碳素研发团队突破了石墨烯薄膜应用于中小尺寸手机的触摸工艺,实现了薄膜材料 和ITO 模组工艺线的对接。业内专家表示,如果实现了石墨烯薄膜工艺线与现有ITO 模组工艺线对接,必将加速实现石墨烯薄膜材料在触控显示领域的产业化。 2.4 在OLED 中的应用 Tae–Hee Han 等人用化学气相沉积法与AuCl3掺杂相结合的方法,制得高性能的CVD 石墨烯,其性能可以与ITO 相媲美。通过掺杂,石墨烯表面的电阻率有明显的降低,同时工作能也由4.4eV上升到5.95eV,从而解决了石墨烯与有机半导体膜层之间的孔穴注入障碍[。通过阳离子刻蚀,对石墨烯进行图案化处理,而后在表面蒸镀有机半导体膜层以及金属电极,成功制备OLED。该研究也使得石墨烯在柔性OLED 领域的应用成为可能。 ZDNet、韩国先驱报(Korea Herald)2017 年4 月11 日报导,韩国电子通讯研究院跟Hanwha Techwin合作,以石墨烯制作厚度不到5 奈米的透明电极,开发出一款370mm×470mm(相当于19 吋屏幕)的OLED面板,为业界首见。这也使得石墨烯透明电极在有机发光领域的推广成为可能。 3结论 随着电子行业的迅速发展及全球能源危机的不断加重,石墨烯导电材料的研究和开发具有重要意义。近年来,石墨烯在透明电极中的研究和使用取得了很大的进展,但也存在着不足:(1)对材料的微观理论认识不够,导致理论值和实际值不相符;(2)采用化学方法制备透明材料时,受基底和反应条件的限制,无法实现氧化石墨烯的高度还原;(3)材料的制备方法不够完善,制备成本过高;(4)以PET 为基材制备复合材料时,其经济、环保型有待探讨。因此,距离实现石墨烯在该领域的产业化,还有很长的路要走。 未来,在石墨烯导电材料在透明电极中的研究,以下几点将成为研究重点:(1)如何改善柔性基底材料,一方面解决环保问题,另一方面对降低因基底性能对还原条件的限制,提高氧化石墨烯的还原比例;(2)如何减低生产成本,提高生产效率;(3)如何提高石墨烯导电材料的柔性。 .

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    • 发布时间:2018-06-06
    • 自从2004年凭借其优异的性能从众多材料中脱颖而出引发世人关注以来,有“材料之王”之称的石墨烯在全世界范围内引起了一股新的研究热潮——物理、化学、材料科学家开始对石墨烯进行系统研究,各种极具魅力的奇特性质相继被发现。 目前,主要的石墨烯制备方法有机械劈裂法、外延晶体生长法、化学气相沉积法、氧化石墨的热膨胀和还原方法。还有其他一些制备方法也陆续被开发出来,如气相等离子体生长技术,静电沉积法和高温高压合成法等。 超级电容器凭借其高功率密度、优秀的倍率性能和极佳的循环性能等特质成为了近年来的研究热点之一,甚至被认为有机会成为最主要的储能装置。 石墨烯具有较大的比表面积,良好的导电性和导热特性,是很有潜力的储能材料。作为已知最薄的二维材料,石墨烯因具有大比表面积等特性成为超级电容器电极材料的热门选择。 近日,在东京大学先端科学技术研究中心(RCAST),筑波大学教授、日本物质科学研究机构(NIMS)主席研究员唐捷为新材料在线®日本新材料考察团发表了题为《石墨烯材料的研发与应用展望》的精彩演讲,引发现场讨论热潮。 日本物质科学研究机构(NIMS)主席研究员唐捷发表演讲 以下为演讲实录,有删减修改: 石墨烯是一种由碳原子以sp²杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的二维碳纳米材料,这种稳定二维蜂巢状晶格结构赋予了石墨烯力学、光学、电学和微观量子性质等极为优异的性能,被称为“材料之王”。 2004年,曼彻斯特大学的安德烈·盖姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫用微机械剥离法成功分离出稳定的单层石墨烯,颠覆了凝聚态物理学界既往的二维材料不能在有限温度下存在的观点,被授予2010年诺贝尔物理奖。 石墨烯是人类已知最薄最坚硬的物质,单层石墨烯厚度只有0.335纳米,是头发直径的二十万分之一。作为理想二维晶体材料,石墨烯导电率可达10^6 S/m,是室温下最好的导电材料,性能超过已知最好的导体银或铜。同时,石墨烯是已知的导热系数最高的物质,是室温下导热最好的材料。 单层石墨烯对光的吸收率仅为2.3%,且对任何波长都有效,打破了目前常用半导体化合物如砷化镓等的吸收带仅在可见光和近红外端的限制,可制备透明导电薄膜,替代ITO,用于触摸面板、柔性液晶面板、太阳能电池及LED照明等。 石墨烯具有2630 m^2/g 的超大比表面积,能够作为强力吸附剂与过滤材料,应用于环保、海水淡化等领域,还能充当储能材料负载。 日本物质科学研究机构(NIMS)主席研究员唐捷与考察团合影留念 超级电容器凭借其高功率密度、优秀的倍率性能和极佳的循环性能等特质成为了近年来的研究热点之一,甚至被认为有机会成为最主要的储能装置。 事实上,超级电容器在生活中的应用已经很广泛了,比如太阳能发电、风力发电,都用它作为辅助设备,家电回收上也用到了超级电容器。 超级电容器的工作原理只是表面的吸附,所以它反应非常快,充电时间特别短,所以我们希望保持超级电容器充电时间短,又希望能够提高它的能量密度。现在超级电容器用的材料是活性炭,因为中间有很多微孔,它的能量密度并不大,没有起到作用,性能也不好。 我们做石墨烯超级电容器就是希望能够实现高速充电,大容量和大输出。我们主要通过石墨烯加纳米碳管做成一个三维纳米的构造,希望能够做成一个新型、大容量的材料。将来用在电动车上。 纳米碳管是一个被看好的材料,因为它导电性好,强度又高。日本政府花了几十亿元日元用于纳米碳管超级电容器的研究,最后发现纳米碳管可以提高性能,可以耐高压,但是比容量没有得到提高。因为纳米碳管的性能好,纳米碳管超级电容器的成本是现有的活性炭的一百倍,所以几乎是没有汽车的厂家愿意使用。 在这样的情况下,我们希望找到一个能提到超级电容器容量的材料,选择石墨烯这种材料是因为其具有最大的比表面积,又有很好的导电性,这样我们通过它的比表面积可以提高容量密度,又因为它有很好的导电性,又可以实现大的功率密度,达到了提高容量与缩短充电时间双重目的。 根据储电规模不同,石墨烯超级电容器的目标和市场包括手机、便携式计算机、汽车等领域。要将石墨烯超级电容器用在汽车领域未来还有很长的路走。 据了解,新材料在线®日本新材料考察之旅的目的是带领国内业界精英深入了解日本最先进、最前沿和最全面的新材料发展动向与科技成果;了解日本知名企业先进管理水平及技术,开拓视野,提升企业管理思维和能力;与日本知名高校材料研究所的教授交流探讨新材料技术及应用;通过本次标杆学习之旅,寻找到自身企业管理运营升级及技术创新的解决方案。 本次活动为新材料私董会系列活动之一。新材料私董会聚焦新材料行业的企业家学习、交流与社交,汇集新材料行业的企业家、投资机构合伙人、券商高管、行业资深专家等群体智慧,解决新材料企业经营管理中遇到的难题。打造高端圈层俱乐部。