《富美实Anthem Flex除草剂(唑草酮+砜吡草唑)在美国获新标签批准-世界农化网》

  • 来源专题:现代化工
  • 编译者: 武春亮
  • 发布时间:2024-06-05
  • 世界农化网中文网报道:近日,富美实公司的Anthem Flex除草剂获得了美国环保署(EPA)的标签扩展批准,将除草剂浸渍处理后用于棉花。这一进展为棉农提供了一种新型高效、灵活的杂草管理方案。

    Anthem Flex除草剂由唑草酮和砜吡草唑两种活性成分组成,这一独特的组合为棉花种植者提供了一种新颖的解决方案,以应对关键禾本科植物和阔叶杂草的出苗前管理,特别适用于长芒苋、稗草、牛筋草、黍草和狐尾草等难除杂草。

    富美实表示,Anthem Flex的长残留性使其成为关键的杂草管理工具,有助于实现整个季节的持续控制。该除草剂的灵活性体现在其施用方式上,种植者可以选择空中施用或地面施用,将除草剂浸渍在肥料上,以在整个出苗前窗口中更有效地控制杂草。

    随着杂草对现有除草剂抗性的不断增强,Anthem Flex的推出为棉农提供了一种急需且及时的杂草管理工具,以应对长芒苋等对多种作用模式具有抗性的杂草。
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    • 编译者:武春亮
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    • 近期多项除草剂发明专利公开,这些专利涉及多个创新化合物合成技术,以及农药原药砜吡草唑、苯唑草酮、苯嘧磺草胺、嘧草醚等的化合物合成专利;双甘膦及丙炔氟草胺、苯唑草酮等的中间体合成专利,以及相关化合物如icafolin、氟嘧硫草酯、敌草隆、氯吡嘧、莠灭净、甲磺草胺、丙炔噁草酮、精喹禾灵和二氯喹啉酸等的单剂或混剂组合物专利。涉及的企业包括海利尔、中农联合、中山化工、沈阳中化、扬农化工、贝斯美、先达股份、颖泰生物和宁夏蓝田等国内农药企业及跨国公司先正达和UPL。专利基本情况如下: 化合物 1、光学纯哌啶并咪唑啉酮化合物及其应用 申请公布号:CN118459456A 申请人:沈阳中化农药化工研发有限公司; 江苏扬农化工股份有限公司 摘要:本发明属于除草剂领域,具体涉及一种光学纯哌啶并咪唑啉酮类化合物及其应用。光学纯哌啶并咪唑啉酮类化合物,具有如通式I所示的结构: 通式I中各取代基定义见说明书。本发明通式I化合物具有优良的除草活性,可用于防治杂草。 2、α-氧代膦酸酯类化合物及其制备方法和应用 申请公布号:CN118459502A 申请人:华中师范大学;江西师范大学 摘要:本发明涉及化学农药技术领域,公开了一种新型α‐氧代膦酸酯类化合物及其制备方法和应用。所述α‐氧代膦酸酯类化合物为式(1)或式(2)所示的化合物,或式(1)或式(2)所示化合物的立体异构体、几何异构体、互变异构体、消旋体、氮氧化物、水合物、溶剂化物和药学上可接受的盐;其中,R为甲基或乙基;R1为氢、甲基、乙基、呋喃基、噻吩基或吡啶基;R2为氢或氯;Z为 3、二甲基氧化膦类化合物及其制备方法和应用 申请公布号:CN118459503A 申请人:华中师范大学;江西师范大学 摘要:本发明涉及化学农药技术领域,公开了一种新型二甲基氧化膦类化合物及其制备方法和应用。所述二甲基氧化膦类化合物为式I所示的化合物;R为在六元环任意位置上的一个或多个取代基,R为甲基或卤素;R1为甲基、乙基、丙基、4‐氯苯基、苯基、噻吩基、呋喃基、2,4‐二氯苯基、3,4‐二氯苯基或4‐甲基苯基;X为C或N。该二甲基氧化膦类化合物可以有效的在作物苗前苗后抑制杂草的生长,显示出优异的抑制活性。 4、一种三嗪烷二酮肟酯类化合物及其制备方法与应用 申请公布号:CN118440019A 申请人:湖南省农业生物技术研究所 摘要:本发明公开了一种三嗪烷二酮肟酯类化合物及其制备方法与应用。该类化合物的结构通式为:其中,RX为‐H、‐CH3、‐C2H5、‐OCH3、‐NO2、‐Br、‐Cl、‐F、‐CN等中的任意一种或多种。该类化合物具有优良的除草活性,尤其对玉米地防治一年生和多年生杂草效果显著,150g/ha药后14天对总草的株防效至少达到96.3%,鲜重防效至少达到93.3%,且对玉米安全无害。该类化合物还可以有效降低除草剂用量及成本,减少残留,减轻农药对环境的潜在威胁,并且合成方法简单、经济,可以作为先导化合物,为开发安全高效环保的新型除草剂提供新的领域。 5、嘧啶苯甲酰胺类衍生物及其制备方法和应用 申请公布号:CN118373806A 申请人:南京农业大学 摘要:本发明属于农药领域,公开了嘧啶苯甲酰胺类衍生物及其制备方法和应用。该嘧啶苯甲酰胺类衍生物具有式I所示的结构,本发明的嘧啶苯甲酰胺类衍生物具有作用方式新颖、低毒和高除草活性的优点。 6、砜吡草唑的制备方法 申请公布号:CN118359541A 潍坊中农联合化工有限公司 摘要:本发明涉及农药除草剂领域,公开了砜吡草唑的制备方法。该方法包括:(1)将式(I)所示的化合物与式(II)所示的化合物进行第一反应,得到式(III)所示的中间体;(2)将式(III)所示的中间体与式(IV)所示的化合物进行第二反应,得到式(V)所示的化合物;(3)将式(V)所示的化合物进行氧化反应,得到砜吡草唑。该方法的反应速度快、耗时短、收率高、有利于工业规模化生产。 7、一种水稻田除草剂嘧草醚的绿色合成方法 申请公布号:CN118480008A 申请人:常州大学 摘要:本发明属于农用除草剂的合成领域,具体涉及一种水稻田除草剂嘧草醚的绿色合成方法,以2‐乙酰基‐6‐硝基苯甲酸为原料,在金属催化下进行加氢还原反应制备2‐乙酰基‐6‐氨基苯甲酸,之后进行重氮化制得2‐乙酰基‐6‐羟基苯甲酸,再与甲氧胺盐酸盐在碱性催化下进行亚胺化反应制得2‐羟基‐6‐(1‐甲氧基亚氨基‐乙基)‐苯甲酸,随后在酸性催化下进行酯化反应制备2‐羟基‐6‐(1‐甲氧基亚氨基‐乙基)‐苯甲酸甲酯,最后与2‐甲磺酰基‐4,6‐二甲氧基嘧啶进行缩合反应制得嘧草醚。该方法在制备嘧草醚的过程中避免了正丁基锂等高危试剂的使用,为高效绿色生产工艺,适合批量生产。 8、光学纯哌啶并咪唑啉酮化合物及其应用 申请公布号:CN118459456A 申请人:沈阳中化农药化工研发有限公司;  江苏扬农化工股份有限公司 摘要:本发明属于除草剂领域,具体涉及一种光学纯哌啶并咪唑啉酮类化合物及其应用。光学纯哌啶并咪唑啉酮类化合物,具有如通式I所示的结构: 通式I中各取代基定义见说明书。本发明通式I化合物具有优良的除草活性,可用于防治杂草。 9、一种合成苯唑草酮的方法 申请公布号:CN118459450A 申请人:绍兴贝斯美化工股份有限公司 摘要:本发明涉及除草剂合成技术领域,提供了一种合成苯唑草酮的方法。本发明在有机溶剂、碱、钯催化剂和富电子膦配体的作用下,将式A所示结构的化合物、式B所示结构的化合物和一氧化碳进行羰基化反应,得到苯唑草酮。本申请采用富电子膦配体加速羰基化反应中氧化加成的速率,从而极大降低了钯催化剂的用量,同时提升了产物选择性;进一步的,本发明通过选择合适的萃取剂,在反应完成后将体系中的钯催化剂分离并用于下一批次反应中,使得催化剂可以良好循环套用,进一步降低生产成本。综上,本发明具有物料成本低、产品纯度及收率高、工艺原子经济性好等优点,提供了一种高效、价格低廉、安全环保的苯唑草酮制备方法。 10、四取代苯环己烯硫醚类化合物及其制备方法和应用 申请公布号:CN118344301A 申请人:沈阳万菱生物技术有限公司;  辽宁先达农业科学有限公司 摘要:本公开公开一种四取代苯环己烯硫醚类化合物及其农业上可接受的盐以作为除草剂的应用,所述化合物如通式(I)所示: 通式I中各取代基定义见说明书。本公开通式I化合物具有优良的除草活性,可用于防治农业杂草。 11、烷氧基取代的苯甲酰氧代环己烯硫醚类化合物及其制备方法和应用 申请公布号:CN118344271A 申请人:沈阳万菱生物技术有限公司; 辽宁先达农业科学有限公司 摘要:本公开公开一种四取代苯环己烯硫醚类化合物及其农业上可接受的盐以作为除草剂的应用,所述化合物如通式(I)所示: 本公开通式I化合物具有优良的除草活性,可用于防治农业杂草。 12、三嗪除草化合物 申请公布号:CN118339147A 申请人:先正达农作物保护股份公司 摘要:一种具有式(I)的化合物或其农艺学上可接受的盐,其中取代基是如在权利要求1中所定义的,其可用作杀有害生物剂,尤其是用作除草剂。 13、一种苯嘧磺草胺的制备方法 申请公布号:CN118324699A 申请人:浙江中山化工集团股份有限公司 摘要:本发明属于除草剂制备技术领域,公开了一种苯嘧磺草胺的制备方法。该苯嘧磺草胺的制备方法,包括以下步骤:将2‐氯‐4‐氟‐5‐氨基苯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、吡啶和溶剂混合进行反应,得到第一中间体;将第一中间体、3‐甲基氨基‐4,4,4‐三氟丁烯酸乙酯、碳酸盐、相转移剂和溶剂混合,进行反应,得到第二中间体;将第二中间体、N‐甲基‐N‐异丙基氨基磺酰胺、三乙胺和溶剂混合进行反应,得到苯嘧磺草胺。本发明以2‐氯‐4‐氟‐5‐氨基苯甲酸甲酯为原料,相对廉价,且容易获得,成本低;操作简单,克服了合成工艺中反应条件苛刻及成本高的问题,具有良好的工业前景。 中间体 1、一种甲氧咪草烟中间体5-溴甲基-2,3-吡啶二羧酸二乙酯高选择性合成方法 申请公布号:CN118480002A 申请人:湖北三峡实验室;中国科学院过程工程研究所 摘要:本发明专利公开了一种甲氧咪草烟中间体5‐溴甲基‐2,3‐吡啶二羧酸二乙酯高选择性合成方法。5‐甲基‐2,3‐吡啶二羧酸二乙酯进行溴代反应时会同时生成5‐溴甲基‐2,3‐吡啶二羧酸二乙酯及较大比例的5‐二溴甲基‐2,3‐吡啶二羧酸二乙酯,导致产品纯度差,原料浪费严重。以本发明提供的制备5‐溴甲基‐2,3‐吡啶二羧酸二乙酯的方法,具有反应专一选择性好,生成一溴代物比例高的特点;对于已经生成的二溴代物,可以采用有机碱与亚磷酸二乙酯联合作用的方法将二溴代物转变为一溴代物,提高了一溴代物的收率。此方法操作简单、专一生成一溴代效果好,可应用于农药化工领域。 2、丙炔氟草胺中间体的制备方法 申请公布号:CN118344302A 申请人:北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 摘要:本发明涉及农药领域,公开了一种丙炔氟草胺中间体的制备方法。本发明的丙炔氟草胺中间体的制备方法包括:使2,4‐二氟硝基苯依次进行还原反应、酰胺化反应、酯化反应、水解反应和合环反应得到7‐氟‐2H‐苯并[b][1,4]噁嗪‐3(4H)酮。根据本发明的丙炔氟草胺中间体的制备方法,其采用价格低廉的2,4‐二氟硝基苯为原料,经五步反应制得目标物,收率高、后处理简便,溶剂能够重复利用从而降低了原料成本。 3、一种亚磷酸二甲酯副产物回收亚磷酸的处理方法及应用 申请公布号:CN118343700A 申请人:南通江山农药化工股份有限公司; 贵州江山作物科技有限公司 摘要:本发明涉及C07F9/00技术领域,具体涉及一种亚磷酸二甲酯副产物回收亚磷酸的处理方法及应用。一种亚磷酸二甲酯副产物回收亚磷酸的处理方法,包括以下步骤:S1.水解:将亚磷酸二甲酯副产物加入到水解釜中,再将水滴加进入到水解釜中进行水解反应获得水解物;S2.脱醇浓缩:将水解物移至脱醇釜内进行常压脱醇获得反应料液,将反应料液再进行负压脱醇获得亚磷酸溶液。采用本发明提供的亚磷酸二甲酯副产物回收利用亚磷酸的处理方法,省去了常规回收方法中亚磷酸的结晶离心步骤,节省了设备投入和能源消耗,并且通过水解得到的亚磷酸溶液可直接作为双甘膦的合成原料。 4、循环套用型Pt催化剂制备方法及在苯唑草酮关键中间体合成中的应用 申请公布号:CN118341444A 申请人:厦门嘉氢科技有限公司 摘要:本发明属于农药技术领域,提供一种循环套用型Pt催化剂制备方法,包括a)将粉末载体分散在溶剂中得到粉末载体分散液;b)将Pt和助剂金属的金属混合溶液均匀分散至步骤a)获得的粉末载体分散液中,得到金属/载体浸渍液;c)将金属/载体浸渍液进行还原,获得循环套用型Pt催化剂。该方法制备得到的催化剂,其在催化加氢中,催化剂用量少,且可多次套用,极大降低催化剂成本;同时,反应产生的杂质明显下降,大大提高了产品的收率。 5、丙炔氟草胺中间体6-氨基-7-氟-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-3(4H)-酮的合成方法 申请公布号:CN118324708A 申请人:山东滨农科技有限公司;天津科技大学 摘要:本发明涉及农药合成技术领域,公开了一种丙炔氟草胺中间体6‐氨基‐7‐氟‐2H‐苯并[b][1,4]噁嗪‐3(4H)‐酮的合成方法。所述方法包括:以间二氯苯为原料,经硝化、氟化、醚化和加氢还原关环得到6‐氨基‐7‐氟‐2H‐苯并[b][1,4]噁嗪‐3(4H)‐酮;其中,在所述氟化步骤中,仅有一个氯被氟化。本发明在合成丙炔氟草胺中间体6‐氨基‐7‐氟‐2H‐苯并[b][1,4]噁嗪‐3(4H)‐酮时仅氟化一个氯,可以降低反应温度,减少后续醚化时杂质的产生,从而提高产物选择性,并且获得较高的产率和原料转化率。 组合物/制剂 1、一种含icafolin的除草组合物及其应用 申请公布号:CN118452220A 申请人:青岛恒宁生物科技有限公司 摘要:本发明属于农药除草技术领域,公开了一种含icafolin的除草组合物及其应用,所述的除草组合物包含活性成分A和活性成分B,所述的活性成分A为icafolin,所述的活性成分B为苯磺隆或噻吩磺隆中的任一种,所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:2~200:4.5。本发明提供的除草组合物除草活性高,二者混配具有超叠加作用,作用机理互补,扩大杀草谱,对玉米田、小麦田、花生田及大豆田杂草防效良好。 2、一种烟嘧磺隆颗粒剂及其制备方法 申请公布号:CN118415181A 申请人:安达市海纳贝尔化工有限公司 摘要:本发明涉及农药制剂技术领域,具体涉及一种烟嘧磺隆颗粒剂及其制备方法。所述烟嘧磺隆颗粒剂包括以下原料:烟嘧磺隆50‐60份、改性载体基质30‐40份、稳定剂6‐8份、润湿剂2‐3份、分散剂2‐3份、渗透剂2‐5份、去离子水8‐12份。本发明还提供了所述烟嘧磺隆颗粒剂的制备方法,制得的烟嘧磺隆颗粒剂性能稳定,环境友好,具有良好的润湿性,分散性和悬浮性好,有利于提高农药的有效利用率,利于药效发挥,提高药效,除草效果好。 3、 一种含氟嘧硫草酯和草铵膦的除草组合物及其应用 申请公布号:CN118340161A 申请人:宁夏蓝田农业开发有限公司 摘要:本申请涉及农药领域,公开了一种含氟嘧硫草酯和草铵膦的除草组合物,包括氟嘧硫草酯:0.5~5%、草铵膦:5~45%、生物刺激剂:0.1~2%、抗逆性增强剂:0.05~1%、微量元素营养剂:0.01~0.5%、稳定剂:0.05~1%、余量为填料。本发明复配的除草剂对稗草、马唐和龙葵等多种杂草的防治效果较高,能有效控制这些杂草的生长,为作物的生长创造良好条件,同时由于复配剂型的增效作用,可以减少每次施用的药量,降低了农药的使用成本,同时也减轻了农药对环境的负担,其次通过复配不同机理的除草剂,可以减缓或防止杂草对单一除草剂产生抗性,延长药剂的有效使用周期。 4、一种含氟嘧硫草酯的除草组合物 申请公布号:CN118340162A 申请人:宁夏蓝田农业开发有限公司 摘要:本申请涉及农药技术领域,公开了一种含氟嘧硫草酯的除草组合物,包括茚嗪氟草胺:0.5%‐80%、氟嘧硫草酯:0.5%‐10%、助剂:2%‐10%、生物刺激剂:0.1%‐2%、微量元素营养剂:0.1%‐0.5%、抗性剂:0.5%‐2%、填料余量至100%。本发明配方中茚嗪氟草胺和氟嘧硫草酯的复配结合了两种作用机理不同的活性成分,实现了协同增效,使得复配后的除草效果明显优于任一单剂效果的简单叠加。复配除草剂可以在较低用量下达到高效的防治效果,相较于传统的使用方法,这不仅有助于减少农药的使用,还能减轻对环境的压力。同时由于两种成分作用机理的多样性,复配使用有助于延缓杂草对药剂产生抗性的速度,为杂草长期管理提供了可靠保障。 5、一种含敌草隆、氯吡嘧和莠灭净的可湿性粉剂及其制备方法 申请公布号:CN118476540A 申请人:山东奥坤作物科学股份有限公司 摘要:本申请公开了一种含敌草隆、氯吡嘧和莠灭净的可湿性粉剂及其制备方法,涉及除草剂技术领域。所述可湿性粉剂包括10‐16%敌草隆微胶囊、65‐75%莠灭净微胶囊、1‐3%氯吡嘧磺隆、1‐3%木质素磺酸钙、1‐3%十二烷基硫酸钠、余量为白炭黑;所述可湿性粉剂的制备方法,包括以下步骤:S1.将氯吡嘧磺隆、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、白炭黑混合搅拌均匀,得到混合物料;随后将混合物料采用气流粉碎,粉碎至800‐1250目,得到物料微粉;S2.将敌草隆微胶囊、莠灭净微胶囊加入到物料微粉中,混合均匀,得到含敌草隆、氯吡嘧和莠灭净的可湿性粉剂;S3.检测合格后放料包装。本申请提供的一种含敌草隆、氯吡嘧和莠灭净的可湿性粉剂,能有效防治农田杂草,且对作物无害。 6、一种烯草酮乳油、其制备方法及应用 申请公布号:CN118435946A 申请人:江苏云帆化工有限公司 摘要:本发明提供了一种烯草酮乳油、其制备方法及用途,其包括烯草酮原药、阴离子表面活性剂组合物(包含阴离子表面活性剂A和阴离子表面活性剂B)、非离子表面活性剂等成分,属于农用除草剂技术领域。本发明提供的烯草酮乳油,通过特定的阴离子表面活性剂组合、非离子表面活性剂的混合使用,无需使用稳定剂,能较好的控制成本,有效成分分解率低,环境友好,同时其药效优于目前市售烯草酮乳油。本发明提供的烯草酮乳油兼具良好的外观,良好的乳油稳定性,有效成分分解率低,药效好,成本控制更低的特点,使其具有良好的市场推广应用前景。 7、 除草混合物 申请公布号:CN118440059A 申请人:先正达农作物保护股份公司 摘要:本发明提供了一种组合物,所述组合物包含:(A)具有式(I)的化合物,其中R1是甲基或甲氧基,R2是氢、甲基或乙氧基,并且A是取代的杂芳基,或其N‐氧化物或盐形式,以及(B)一种或多种另外的除草剂;以及此类组合物在控制植物或抑制植物生长中的用途。 8、一种除草剂组合物及其应用 申请公布号:CN118435957A 申请人:泸州东方农化有限公司 摘要:本发明提供了一种除草剂组合物及其应用,涉及除草剂技术领域,由甲磺草胺和丙炔噁草酮组成,所述甲磺草胺和丙炔噁草酮的质量比为(0.2~5):1,通过甲磺草胺和丙炔噁草酮按照质量比为(0.2~5):1复配,配比灵活,施用在花生田、大豆田具有良好的除草效果,且用量低、降低用药成本、增效作用明显、杀草谱广,对当茬与后茬作物均有较好的安全性,可实现减量增效,并延长持效期,一次施药能够有效控制农作物生长期的多种杂草,对主要难防阔叶杂草和禾本科杂草均具有很好的防治效果。解决了现有技术中存在的多种除草剂的复配,增大除草剂的施用剂量,对作物存在较大的安全风险技术问题。 9、除草组合物、除草剂及其应用 申请公布号:CN118415177A 申请人:江苏省农业科学院 摘要:本发明涉及除草剂技术领域,提供一种除草组合物、除草剂及其应用。所述除草组合物有效成分包括精喹禾灵和二氯喹啉酸;所述除草制剂包括所述除草组合物及辅料,所述辅料包括分散剂、防腐剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂等。本发明将精喹禾灵和二氯喹啉酸进行复配后,在合理质量比范围内表现为协同增效作用,与单一成分相比,可提高对果园(如桃园)杂草的防除效果,对桃苗无伤害、杀草谱广,可以降低单个有效成分的使用剂量,减缓杂草抗药性的产生,减少环境污染,有助于开发桃园新型除草剂。 10、稳定的除草剂组合物 申请公布号:CN118338786A 申请人:UPL有限责任公司;UPL欧洲有限公司 摘要:本公开涉及一种包含一种或多种三嗪基磺酰脲类除草剂的稳定的农用化学品组合物。本公开还涉及一种用于制备稳定的除草剂组合物的工艺及使用所述稳定的除草剂组合物的方法。 AgroPages世界农化网
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    • 编译者:武春亮
    • 发布时间:2025-03-10
    • 2024年我国除草剂领域的专利授权数量显著增长,涵盖了化合物合成、中间体制备、组合物制剂以及新型潜力化合物等多个方面,这不仅反映了行业的蓬勃发展态势,也彰显了企业在技术创新和知识产权保护方面的高度重视。 注:本文仅整理农药产品应用发明专利的授权情况,对农药合成装置、具体农药产品废水处理、尾气回收以及农药含量检测方法等类型的授权专利不包含在内。 新型除草剂潜力化合物专利 AgroPages世界农化网不完全统计发现,2024年我国共有超过72项新型除草剂潜力化合物专利获得授权,涵盖约69种不同结构的化合物。专利发明授权公告表明,这些化合物在除草活性和作物安全性方面均表现出色,具有显著的应用潜力。 在2024年获得专利授权的新型除草剂潜力化合物中,跨国公司及其他国外公司共申请了30项,占比达43.5%。其中,先正达公司表现最为突出,共获得17项专利授权,涵盖14种化合物结构;其次是拜耳公司,获得7项专利授权。此外,富美实、巴斯夫、科迪华、韩农等跨国企业也均有除草剂专利在我国获得授权。 与此同时,国内农药企业以及高校和科研机构在2024年授权的新型除草剂潜力化合物专利中占据主导地位。扬农、清原、先达、海利尔等国内知名农药创制企业表现不俗,均在该领域取得了重要成果。此外,浙江工业大学、南开大学、华南农业大学、中国农业大学等科研院校也取得了多项新型除草化合物专利授权。 原药/中间体化合物合成专利 除草剂原药化合物合成制备方面,2024年不完全统计授权了43项专利,其中与草甘膦、L-草铵膦、砜吡草唑相关的除草剂专利总数接近半数。除此之外,其他如草铵膦、氰氟草酯、苯嗪草酮、2,4-滴、苯草醚、硝磺草酮和敌稗数十种除草剂化合物也有多项专利申请被授权。 草甘膦原药制备方法方面,兴发集团子公司湖北泰盛化工有限公司在草甘膦生产技术领域取得了3项发明专利授权(CN115232167B、CN115746052B、CN115784900B),涵盖了连续化合成、三乙胺纯化及优化水解工艺。安徽东至广信农化有限公司2项专利涉及草甘膦原药的制备,专利CN113402549B通过添加磷酸酯两性表面活性剂优化合成工艺,提高收率和纯度;专利CN114031637B则提供了一种草甘膦连续水解方法,使用改性载体负载对甲苯磺酸作为酸性催化剂,从源头避免氯盐生成降低能耗。江山股份取得的专利CN110407870B公开的草甘膦制备方法采用微通道反应器实现连续化生产,提高传质传热效率,减少副反应,提升产品纯度和收率。 在L-草铵膦(精草铵膦)原药制备授权专利中,利民股份子公司河北威远生化和永农生物等企业提出的合成方法具有显著的创新性和应用价值。例如,河北威远生化的专利CN115636849B提出了一种以L-高丝氨酸为原料的合成工艺,通过氯化、膦酰化和水解反应,将传统五步反应简化为三步,显著提高了生产效率,产品收率可达90%以上,纯度可达97%以上。专利CN115896195B则采用生物酶催化技术,通过D-氨基酸氧化酶和氨基酸脱氢酶的联合应用,实现了从外消旋草铵膦到L-草铵膦的高效转化。实验结果显示,该方法制得的L-草铵膦的收率可达98%以上,光学纯度(ee值)达到100%。永农生物取得的L-草铵膦制备方法专利CN114989213B,通过特定的中间体化合物和自由基引发剂(如过氧化新戊酸叔丁酯),在较低温度(75℃)下实现高收率和高光学纯度的L-草铵膦合成。利尔化学专利CN114650997B等其他几项制备合成专利也分别聚焦于L-草铵膦的合成技术,提出了多种创新方法。这些专利技术不仅在实验室层面表现出色,部分还具有显著的工业化应用潜力。通过简化工艺、降低成本和减少环境污染为L-草铵膦的高效生产提供了新的思路。 近几年砜吡草唑市场需求和热度持续攀升,其合成工艺的研究也日益受到关注。2024年多家企业围绕砜吡草唑的合成创新性改进方法取得授权,从不同的角度出发解决现有合成技术中存在的障碍。例如,江苏七洲绿色化工股份有限公司的专利CN117229273B和定远众邦生物工程有限公司的专利CN114716429B注重环保和绿色化学,通过优化反应条件和催化剂,减少了废弃物的产生。山东润博生物科技有限公司和潍坊新绿化工有限公司的专利CN115850254B、CN117924265B,则侧重于提高反应效率和产物纯度,通过高效的催化剂和连续化操作,实现了高收率和高纯度的目标。吉林凯莱英医药公司的专利CN118255757B通过多个连续工序(环化、羟甲基化、二氟甲基化、氯代、缩合和氧化),解决了传统间歇工艺中传质传热能力差、反应时间长、收率低等问题,具有显著的工艺优势和环保效益。 作为农药原药合成过程中不可或缺的关键化合物,农药中间体的合成工艺研究是原药企业实现降本增效、提升产业链竞争力的重要环节。2024年,包括精草铵膦、砜吡草唑、唑啉草酯、甲磺草胺和氟噻草胺、苯嘧磺草胺在内的数十种农药原药的关键中间体化合物专利获得授权。 下表中统计了3项分别针对精草铵膦合成中间体(S)-4-氯-2-氨基丁酸酯、乙酰-L-高丝氨酸内酯和L-4-氯-2-氨基丁酸酯类盐酸盐的制备方法,通过优化合成工艺提高了生产效率,适用于工业化生产。 砜吡草唑合成过程中涉及多种关键中间体的制备。不完全统计显示,2024年至少有3家企业的5项砜吡草唑关键中间体制备专利获得授权。其中,山东润博生物科技(CN115536650B)和江苏七洲绿色化工(CN117229273B)的专利均涉及中间体3-[[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基]甲基磺酰基]-5,5-二甲基-4H-1,2-噁唑的合成,但两者在反应条件和催化剂选择上有所不同。而润丰股份CN114716428B则聚焦于另一种中间体4-(((5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基)硫)甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-醇的合成。 2024年唑啉草酯的中间体制备领域有5项专利获得授权,涉及不同企业的技术创新。例如,浙江中山化工(CN114181112B)开发了一种无需昂贵钯催化剂的2,6-二乙基-4-甲基苯基丙二腈合成方法;利尔化学(CN113321583B)以2,6-二乙基-4-甲基苯丙二腈为原料,通过有机溶剂中的酸催化醇解反应制备2,6-二乙基-4-甲基苯基丙二酸二酯,具有较高的收率和纯度。而颖泰嘉和(CN114907181B)通过连续化装置实现了中间体2,6-二乙基-4-甲基溴苯的高效、安全合成,传统间歇法中重氮盐累积带来的安全隐患。 2024年,氟噻草胺合成中间体的制备技术也取得了创新,多项相关专利获得授权。例如,北京颖泰嘉和(CN115043791B)针对核心前体2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成,采用微通道反应器实现连续化生产,显著提升了反应效率和安全性。黑龙江立科新材料(CN113666829B)则在起始原料4-氟-N-异丙基苯胺的合成上,通过优化反应条件和催化剂选择,大幅提高了收率和纯度。此外,大连奇凯医药(CN116041200B)对直接前体N-(4-氟苯胺)-2-羟基-N-异丙基乙酰胺的合成工艺进行了创新,解决了传统方法中高盐废水和收率低的问题。 本年度,除上述几个热门除草剂的中间体化合物合成制备上授权专利较多外,苯唑草酮、甲磺草胺、丙炔氟草胺、五氟磺草胺、苯嘧磺草胺等农药也分别有2-3项专利技术被最新授权。例如颖泰嘉和在甲磺草胺的中间体制备上取得了两项专利CN114634454B、CN114456122B,分别从合成路径优化和 硝化工艺创新两个角度,解决甲磺草胺中间体制备中的关键问题。利尔化学和山东京博农化各新取得一项授权专利——CN113045424B、CN113929582B,均针对丙炔氟草胺关键中间体——2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸酯的合成方法进行了创新优化。专利CN115028596B和CN118788251B分别针对苯唑草酮一种重要中间体和关键中间体3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑,提供了不同的技术路线和工艺优化方案。 除草剂组合物/制剂专利 除草组合物专利是数量最多的授权类别,据世界农化网不完全统计整理,2024年有近百项除草组合物专利获得授权,显示出该领域的研发活跃度。 从具体农药成分来看,2024年获得授权的组合物专利中,砜吡草唑、草甘膦、草铵膦、精草铵膦、环庚草醚、精异丙甲草胺、丙炔氟草胺、氯氟吡啶酯等成为主要的复配研究成分。其中,砜吡草唑表现尤为突出,以该成分为核心的相关专利多达9项,主要涉及其与特丁津、甲磺草胺、嗪草酮、异丙隆、氨唑草酮、嘧硫草醚、吡氟酰草胺+噁草酮、唑嘧磺草胺、五氟磺草胺、双苯嘧草酮等的混配研究。这些组合物通过优化配比及助剂体系,充分发挥了协同增效作用,不仅延长了持效期,还显著提升了对不同环境条件的适应性,其应用场景广泛覆盖小麦田、大豆田以及抗草甘膦牛筋草的防治等领域。 此外,草甘膦的混配组合成分主要包括乙氧氟草醚、三氯吡氧乙酸、增甘膦、苯嘧磺草胺等;草铵膦的混配组合成分则以丙炔氟草胺、丙炔草酸为主;精草铵膦的混配组合成分涵盖双唑草酮、甲氧咪草烟、苯唑草酮、丙炔氟草胺+精异丙甲草胺等。这些混配组合均针对特定作物和杂草类型进行了优化,进一步拓展了除草剂的应用范围和效果。 从申请企业/专利权人来看,润丰股份在2024年取得了最多的除草剂组合物专利授权,共计14项。其专利权人包括母公司及旗下子公司宁夏汉润、山东润博、青岛润农等,涵盖了2甲4氯异辛酯、砜吡草唑、甲磺草胺、精异丙甲草胺、莠去津、敌稗及嗪草酮等数十种成分之间的二元/三元混配组合。部分组合还申请了不同剂型的专利,进一步增强了产品的市场竞争力。此外,巴斯夫基于环庚草醚与不同作用机理的除草剂进行复配研究,并于2024年取得了6项相关组合专利。江苏龙灯化学也取得了多项以丙炔氟草胺为主要成分之一的组合物专利,进一步丰富了该成分的应用场景。 值得注意的是,2024年一些新型专利化合物也有多项组合物专利取得授权,例如,江山股份开发的创制苯嘧草唑获得了基于该产品的可分散油悬浮剂及其制备方法专利(CN115281212B)。双唑草酮的组合专利除原研企业青岛清原外,江苏钟山新材料有限公司也取得了一项将精草铵膦与双唑草酮复配的组合物制备及应用专利。其他国内企业也在提前积极布局相关专利期农药的复配研究,例如,安徽众邦生物工程有限公司等多家企业在2024年取得了基于科迪华专利化合物氯氟吡啶酯的组合物专利,主要是将其与吡唑喹草酯、五氟磺草胺+丙草胺、五氟磺草胺+异恶草松、氰氟草酯+吡嘧磺隆等进行复配组合研究,进一步拓展了该化合物的应用范围。此外,日本石原开发的新型HPPD类除草剂Tolpyralate,江苏瑞邦取得了一项含Tolpyralate和甲磺草胺的除草组合物及其应用专利,复配后杂草防除谱优势互补,对玉米田阔叶杂草、禾本科杂草及莎草科杂草均表现出良好的防除效果。