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《美国德克萨斯大学研究人员通过粉煤灰提取稀土元素，稀土元素含量是美国稀土储量的6倍多》

  • 来源专题：先进材料
  • 编译者： 李丹
  • 发布时间：2024-11-28

  • 转自全球技术地图

    据METAL TECH NEWS 11月25日消息，美国德克萨斯大学研究人员通过粉煤灰提取稀土元素，可提取量远超美国稀土储量。研究人员首次统计了美国粉煤灰的稀土元素储量，美国粉煤灰中可能含有多达1100万吨稀土元素，是目前美国稀土元素储量的6倍多，可以从其中提取价值84亿美元的稀土元素。尽管粉煤灰中的稀土元素百分比与地质矿藏相比相对较低，但美国粉煤灰的大量储量是一种颇具吸引力的资源。目前多种提取技术正在开发中，将从18.7亿吨粉煤灰中提取稀土。阿巴拉契亚盆地煤灰的平均稀土元素含量最高，为每公斤431毫克，但只能提取出30%。相比之下，粉河盆地煤灰的平均稀土元素含量最低，为每公斤264毫克，但可提取率约为70%。

  • 原文来源：https://www.metaltechnews.com/story/2024/11/27/tech-metals/ash-to-treasure-rees-found-in-coal-waste/2043.html
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相关报告

  • 《中国科学家从电子垃圾和煤灰中提取稀土元素》
    • 来源专题：中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心—领域情报网
    • 编译者：冯瑞华
    • 发布时间：2022-03-24
    • 邓兵发明了一种从电子垃圾中提取稀土金属的新技术。电子消费的快速增长，使得电子垃圾成为增长速度最快的固体废弃物，每年产出量均超过 50 万吨，只有实现废物再利用，才能更好保护地球。 对于该技术，Science 评价称：“当化学家们争先恐后地寻找从工业废料和废弃电子产品中回收有价值金属的方法时，一个团队发现了一个听起来有点像魔术的解决方案：用电热闪光来消灭垃圾。” 2月9日，发表在 Science Advances 的论文《废物中的稀土元素》(Rare earth elements from waste)介绍了上述技术，邓兵担任第一作者。 电力成本大约 12美元每吨，已实现公斤级别的制备 作为一种关键性原材料，稀土金属在现代电子、催化、清洁能源等领域具备广泛用途。其重要性在于，把它添加到其他主体材料里可提高产品质量和性能，故被称为 “工业味精” 。 例如，在结构材料上，稀土可大幅度提高铝合金、镁合金、钛合金的机械性能;在石油化工上，稀土制成的分子筛催化剂可代替硅酸铝催化剂;在陶瓷上，稀土对超导陶瓷、压电陶瓷、导电陶瓷等领域贡献丰富;此外，稀土还是重要的磁性材料。 相比铜、铝等年产数千万吨的大规模使用型金属材料，稀土金属算是一种 “小众” 金属，全球全年产量只有几十万吨。同时，中国又是稀土生产大国，目前的总产量占全球总产量 50% 以上。 稀土采矿往往会造成一定的环境污染。近年有分析发现[2]，2015 年中国稀土开采的环境成本达到148亿美元，尽管这种现象正在得到改善，比如通过提高开采效率、以及采用更洁净的分离萃取手段，来减小稀土采矿造成的环境代价。 因此，作为一种补充性替代方法，从大规模固体废弃物中回收关键金属元素，是实现关键资源可持续获取和循环经济的重要途径。例如，从电子垃圾中回收贵金属也就是“城市采矿(urban mining)”，越来越受到关注。 三类大规模固体废弃物可用于稀土金属的回收：第一种是煤飞灰、即煤燃烧后剩余的固体残渣;第二种是赤泥，又叫铝土残渣，是工业炼铝的尾矿;第三种是电子垃圾。每年，这几类固体废弃物的全球生产量都在数百万吨以上。 这三类废弃物中的稀土金属含量都比较大，从这些固体废弃物中回收关键金属材料的好处在于：一方面可缓解消耗不可再生材料造成的资源危机，另一方面又能解决固体废弃物排放造成的环境压力。 该工作基于邓兵所在课题组之前开发的一种电热方法。其所在的莱斯大学纳米科学与技术中心詹姆斯·托尔(James Tour)教授团队，曾于 2020 年首次提出闪光焦耳热的方法，能把几乎任何含碳的前驱体快速转化为高质量石墨烯[3]。 相比传统加热方式，该方法采用超短脉冲电流直接给样品加热，所需能耗极低，焦耳热的热转换效率为 100%，能快速达到 3000°C 的超高温度，且具备超快升温和超快降温等特点。比如，他们已将其用于相关材料的制备。 此外，他们也正将这种独特的电热过程用于废物管理等领域，这对环境保护和循环经济发展来说十分重要。目前，该团队已成功将塑料、橡胶等转化为石墨烯[4]。 加入该团队后，邓兵提出将高效电热方法用于关键金属材料的循环回收利用。在这里，他经手的第一个课题是从电子垃圾中回收金、银、钯、铂等贵金属[5]。 该方法产生的温度足够高，这使得金属具有高的蒸汽压，结合冶金中常用的氯化过程，他提出了一种全新的蒸发分离的概念，实现了电子垃圾中贵金属的高效回收，同时也可除去有害重金属[5]。 此后，鉴于稀土金属的重要性，邓兵转做这类金属的回收。期间，他获悉煤飞灰这种固体废弃物中含有较高含量的稀土金属。 煤飞灰是煤燃烧之后剩下的副产物，其主要成分是一系列的氧化物，例如 SiO2、Al2O3、Fe2O3 等。全球每年因为煤燃烧产生的煤飞灰达到 750000000 吨，所带来的环境问题非常严峻。 “而且这个问题可能在中国更加紧迫，因为中国是世界上燃煤最多的国家。煤飞灰中的稀土金属是痕量金属，含量大约在 500ppm。由于 SiO2、 和 Al2O3 的存在，煤燃烧的过程中会形成玻璃态，稀土金属很多都包埋在这些玻璃态里面;此外，稀土元素主要以磷酸盐的形式存在于煤飞灰中，而磷酸盐是一种很稳定、难溶的化合物。”邓兵指出。 鉴于上述两个原因，这时采用矿物酸浸出的方法，所带来的稀土金属回收效率非常低。例如，采用浓 HNO3 只能实现约 30% 的浸出效率[6]。 而在本次方法中，他把煤飞灰和导电炭黑混合，然后通上 1 秒钟的大约为 120V 的短时高脉冲电压。脉冲电压会给煤飞灰原料带来热震荡，使其瞬时温度高达 3000°C 并快速降到室温。 邓兵发现，相比于直接浸出煤飞灰原料，经过电热活化的煤飞灰中稀土元素的回收效率提高了约一倍;即使采用酸度低至 pH=1 的弱酸，也能实现 50%–90% 的回收效率。 随后，他对浸出效率提高的机理进行了深入研究。稀土磷酸盐是一类主要的稀土矿物形式，而磷酸盐是一种热力学上很稳定的化合物，其热解温度通常在 2500°C 以上，在 1300°C~1700°C 的煤燃烧温度下不能将其热解。 因此，煤飞灰中的稀土元素主要以稀土磷酸盐的形式存在，这导致浸出效率受到限制。而在超高温电热活化过程中，稀土磷酸盐可被分解为极易溶的稀土氧化物或被碳热还原为稀土金属，从而可显著提高热力学溶解度。 另一方面，这种超快的电热方法具有极快的升温速度和降温速度。这样的好处是，在超快升温和降温过程中，玻璃态的煤飞灰原料会因热应力而碎裂，从而暴露出稀土金属，借此从动力学角度提升稀土的浸出效率。 实现该方法在煤飞灰原材料中的应用之后，邓兵也在探索相关通用性，因此他开始测试铝土矿渣和电子垃圾。 铝土矿渣是工业炼铝后遗留的尾矿，每生产 1 吨铝，会产生 1.5 吨铝土矿渣。由于铝金属的大规模使用，目前全世界已经积累了 30 多亿吨铝土矿渣，且每年仍以 150 万吨的速度增长。如前文所述，电子垃圾的产量亦是巨大。 研究中，邓兵发现经过闪光焦耳热的处理，也可加快从这两种材料中提出稀土金属。就铝土矿渣来说，他认为其机理与煤飞灰类似，重点在于对稀土磷酸盐进行热解。 而对于电子垃圾，由于目前的电子生产工艺一般采用平面加工，稀土金属通常包覆在一层层的塑料或者陶瓷里面。而电加热过程可有效粉化这种层状的结构，从而可提升稀土金属与浸出剂的接触，最终提高回收效率。 此外，邓兵也调研了技术成本。闪光焦耳热具有超快、直接加热的优点，这使其具有较低的功耗，大约为 600kWh ton-1，折算为工业电力成本大约 12 美元每吨。在实验室规模的可批量制备上，目前已能实现公斤级别的制备。
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  • 《康斯特大学报道稀土元素数据集的多项式建模》
    • 来源专题：关键原材料知识服务平台
    • 编译者：费鹏飞
    • 发布时间：2025-04-15
    • 2月13日，康斯特大学在《Scientific Reports》上发表题为“Polynomial modelling of high-quality yet incomplete rare earth element data sets and a holistic assessment of REE anomalies”的论文，报道高质量但不完整稀土元素数据集的多项式建模以及稀土元素异常的综合评估。 稀土元素（REEs）在许多（生物）地球化学研究中是强大的示踪剂。解读稀土元素数据时，通常依赖于标准化的稀土元素模式以及对异常情况的量化分析，而这一过程需要完整的数据支持。由于这些方法未能提供完整的数据，早期通过中子活化法或同位素稀释法测定的高质量稀土元素数据常常被忽视，现代分析数据也可能由于定量限制、干扰或使用稀土元素加标而缺乏某些稀土元素。然而，在样本材料耗尽、样本位置无法进入，或者样本代表着动态自然系统的过往状态等情况下，这些数据或许就是唯一能够获取的信息了。所以，能够对这类高质量数据进行填补和完善，对于诸多地球科学子学科而言，无疑具有极为重要的价值。 研究人员采用多项式建模方法来填补缺失的稀土元素数据，并借助一个大型数据集（包含超过13,000个样本，来自PetDB）来验证该方法的可行性，同时对三个最初不完整的稀土元素数据集进行了补充和完善。结果显示，该方法的拟合效果良好，标准差小于6%，并且通过蒙特卡洛模拟对模型的不确定性进行了评估，其不确定性范围为±12%。除此之外，研究人员提供了一套量化稀土元素异常（包括不确定性）的程序，以往这类数据往往未能得到准确测定，但它们对于不同数据集之间稀土元素异常数据的科学比较至关重要。
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