《大化所揭示太阳能光催化 "向阳背阴" 电荷分离机制》

  • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
  • 编译者: wukan
  • 发布时间:2018-07-16
  • 近日,大化所范峰滔研究员和李灿院士团队利用自主研发的表面光电压成像仪器,阐明相比于传统的内建电场导致的电荷分离,电子和空穴的迁移性差别可产生扩散控制的电荷分离过程,且后者对不同晶面的电荷分离贡献更大。相关工作发表在《自然-能源》(Nature Energy)上。

    光催化过程的理解是高效利用太阳能的前提。其中,对半导体光催化中光激发电子和空穴的有效分离和迁移的理解是提高光催化效率的关键。李灿团队前期利用基于原子力显微镜的光电压测量技术,在单颗粒纳米晶粒子的光生电荷分离方面取得了一系列的成果:2013年,在规则暴露晶面的BiVO4半导体催化剂上,利用化学氧化还原探针,确认了BiVO4不同晶面之间的光生电荷分离效应(Nature Comm.);2015年,利用自主研发的纳米分辨表面光电压谱,揭示出半导体不同晶面空间电荷层存在各向异性的内建电场,可以表现出数十倍差别的空穴迁移各向异性,回答了晶面电荷分离驱动力的来源问题(Angew.Chem.Int.Ed.)。

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    • 编译者:魏韧
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    • 一个国际科学家团队首次利用软X射线自由电子激光FLASH并结合理论计算的方法,在氧化物光催化剂表面,对诱导一氧化碳转化为二氧化碳的光进行实时研究。他们发表在ACS Catalysis杂志上的成果显示,一氧化碳到二氧化碳的光转化发生在超快光学激光脉冲触发反应后的1.2到2.8皮秒之间。 光催化剂能促进由光触发的化学反应,具有一系列潜在的应用,包括空气和水净化以及自表面清洁。为确保能够有效使用光催化剂并优化其性能,了解活性光催化剂表面上的早期光动力学至关重要。 二氧化钛是最具工业应用前景的光催化剂之一。目前该研究小组利用FLASH自由电子激光的超短激光脉冲对其进行研究。将二氧化钛暴露在一氧化碳和氧气的混合气体中,将波长770纳米的光学激光与FLASH飞秒X射线激光脉冲同步。光学激光脉冲触发一氧化碳的光催化氧化过程,而FLASH脉冲则被用于实时研究表面上的反应动力机制,利用FLASH的超导射频加速器技术,能够在皮秒时间尺度上直接实时跟踪光反应。 利用软X射线光电子能谱,可以较高的表面灵敏度识别单个化合物。通过收集光反应触发后特定时间内的一系列光电子能谱,该团队得以监测光电子能谱的演变,并观察新化合物的形成瞬态。该小组在研究结果基础上进行假设,在光照后最初的1.2皮秒内,发生氧活化过程,电子从氧化钛表面转移到吸附在表面的氧分子上。在光照后1.2到2.8皮秒之间,观察到由一氧化碳氧化而成的二氧化碳。 不来梅大学计算材料科学中心(BCCMS)和马克斯·普朗克物质结构与动力学研究所的科学家合作进行理论预测,氧吸附在光催化剂表面导致电荷转移复合物(charge transfer complex)的形成。这意味着在光子能量为1.6 eV(770 nm)的激光照射下,电子从二氧化钛直接转移到吸附于其表面的氧气上,可以触发反应。 研究可能开辟一条新的研究途径,即利用软X射线自由电子激光研究催化剂表面光反应关键的第一步,这也是汉堡超快成像中心卓越集群的研究课题之一:先进的物质成像技术。
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    • 来源专题:能源情报网信息监测服务平台
    • 编译者:guokm
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    • 太阳能光催化反应可以使水分解产生氢气,以及还原二氧化碳产生“太阳燃料”。太阳光这种神奇的“魔法”是如何实现的,一直是科学领域的难题。近日,从中国科学院传来好消息:中国科学院大连化学物理研究所(以下简称“大连化物所”)李灿院士、范峰滔研究员等带领的科研团队成功揭开这一谜团,“拍摄”到光生电荷转移演化全时空影像。相关研究成果于10月12日在国际学术期刊《自然》上发表。 光催化分解水的核心科学挑战在于如何实现高效的光生电荷的分离和传输。“光催化过程中,光生电子和空穴需要从微纳米颗粒内部分离,并转移到催化剂的表面,从而启动化学反应。”范峰滔介绍,由于这一过程跨越从飞秒到秒、从原子到微米的复杂时空尺度,揭开这一过程的微观机制极具挑战性。 “长期以来,我们的团队前赴后继一直在致力于解决这一问题,在这个工作中,集成多种先进技术和理论,我们在时空全域追踪了光生电荷在纳米颗粒中分离和转移演化的全过程。”李灿说。 李灿介绍,通过集成结合多种先进的表征技术和理论模拟,包括时间分辨光发射电子显微镜(飞秒到纳秒)、瞬态表面光电压光谱(纳秒到微秒)和表面光电压显微镜(微秒到秒)等,像接力赛一样,第一次在一个光催化剂颗粒中跟踪电子和空穴到达表面反应中心的整个机制。 时空追踪电荷转移的能力将极大促进对能源转换过程中复杂机制的认识,为理性设计性能更优的光催化剂提供了新的思路和研究方法。“未来,这个成果有望促进太阳能光催化分解水制取‘太阳燃料’在实际生活中的应用,让梦想逐渐变为现实,为我们的生产和生活提供清洁、绿色的能源。”李灿说。 太阳能分解水制氢有三种典型的技术路线,分别为光伏辅助电解水、光催化分解水和光电催化分解水。其中光伏辅助电解水,也就是常说的利用光伏所发绿电进行水电解来制取绿氢。 利用光催化剂实现太阳能分解水制氢是最简单、最经济的,装置搭建更为容易,整体廉价、易大规模化。这一技术始自1972年,由日本东京大学Fujishima A和Honda K两位教授首次报告发现TiO2单晶电极光催化分解水并产生氢气这一现象,从而揭示了利用太阳能直接分解水来制氢的可能性,开辟了利用太阳能光解水制氢的研究道路。光催化剂目前进入科学家视野的包括钽酸盐、铌酸盐、钛酸盐、多元硫化物等。 除了对催化剂的寻寻觅觅,如何实现高效的光生电荷的分离和传输也是重要一环,大连化物所这一发现对光催化制氢有巨大的促进作用。 资料来源:人民网等