《通过化学气相沉积从其薄片中获得MoS2纳米带》

  • 来源专题:纳米科技
  • 编译者: 郭文姣
  • 发布时间:2019-04-11
  • 二维(2D)材料由于其独特的结构和与有前途的应用和基础研究相关的奇特性质而引起了极大的兴趣。将2D材料的维度降低到其1D纳米结构中对于新性质的开发也是非常期望的并且提供新的研究机会。在这项工作中,我们展示了通过化学气相沉积(CVD)在石墨烯基板上自下而上合成二硫化钼(MoS2)纳米带,方法是将生长参数精确调整为富硫条件。 MoS2纳米带主要由CVD生长的MoS2薄片沿扶手椅(AC)方向形成。原子分辨率ADF-STEM成像表征显示在MoS 2纳米带的边缘处交替存在钼和硫磺之字形边缘终止。在纳米带的顶点处,硫终止的锯齿形边缘成为主导。综合考虑这些结果,我们揭示了MoS2纳米带的潜在生长机制。还通过制造背栅效应晶体管(FET)来测量MoS 2纳米带的电子传输性质。纳米带FET呈现n型行为,在V DS = 1时电流开/关比高于104,载流子迁移率为1.39cm 2 V -1 s -1。这项工作提供了合成1D MoS2纳米带的新途径,这在制造其他2D材料衍生的1D纳米结构方面具有巨大潜力。

    ——文章发布于2019年4月4日

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    • 引言 近年来,随着经济的迅猛发展,我国对能源的需求日益增加。目前,人类仍主要依赖于化石燃料提供能源,过度使用化石燃料已造成严重的能源和环境问题,寻求清洁的可再生能源迫在眉睫。氢气作为一种高效清洁的二次能源载体,被誉为未来的石油。开发和利用无污染的氢能源是替代化石燃料的一种最佳途径,因此受到了各国的高度关注。水分解制氢是以自然界取之不尽的水为原料,通过电催化分解水的方式生成氢气,因此是一种安全、绿色、有效的制氢方法。但是目前全球仅有20%左右的氢气来自于水分解,其主要原因是水分解过度依赖稀有金属做催化剂,比如铂、铱和铑。而这些稀有金属储量少、价格昂贵,无法满足工业生产需要。近年来,寻找价格低廉、自然界储量高的析氢催化剂成为了能源、材料、凝聚态物理、化学等诸多领域的研究热点。 光催化制氢是一种开路的光电化学反应,主要通过光驱动半导体材料生成电子/空穴对,电子传输到析氢催化剂然后与水反应生成氢气。以电子作为媒介,这种策略实现了光能到化学能的直接转换,是一种能够从根本上替代化石燃料的人工光合技术,因此称为可持续“光子”经济效应。过去二十年,研究的焦点主要集中在如何改性半导体材料,缩小带隙,增加光捕获能力,提高光生电子效率上,而对于析氢催化剂的研究,主要以负载铂为主。直到越来越多的廉价的、高活性的析氢催化剂被报道后,人们才开始考虑从析氢催化剂入手,降低光催化制氢的成本。早在20世纪70年代,就有关于MoS2催化析氢反应的报道。然而块体的MoS2由于导电性差、活性位点少导致催化性能差,因此之后的很长一段时间,关于MoS2 的析氢反应催化剂都无人问津。直到2005年,Hinnemann等发现MoS2的Mo边界结构与固氮酶的析氢反应活性位点的结构极为相似,可能具有很高的析氢反应催化活性,且这种类石墨烯二维材料具有超高的比表面积和低廉的价格等优点,拥有巨大的商业价值。但是相对于金属铂,MoS2是二维结构的半导体材料,与光催化剂结合时,异质结界面区域较小且电荷传输迟缓,如何通过纳米结构的调控提高MoS2析氢活性是推动这种无铂开路光催化反应的关键。针对这一关键科学问题,张侃教授通过MoS2定向附着生长机制成功制备了非对称与对称MoS2末梢焊接CdS纳米线(tipped structure分别发表于Adv. Func. Mater. 26 (2016) 4527,Nano. Energy. 34 (2017) 481上),在420nm波长下获得了37.6%的量子效率。然而,铂末梢焊接CdS纳米线在光催化制氢反应中的量子效率已经接近100%,因此,就电荷传输效率而言,MoS2跟铂之间仍存在很大的差距。 成果简介 近日,南京理工大学张侃教授依托曾海波教授的工信部重点实验室,与美国斯坦福大学,韩国延世大学,韩国成均馆大学,韩国科学研究院展开多方等合作,通过缺陷诱导的外延生长法,成功合成出了[001]取向的MoS2纳米带/[0001]取向的CdS纳米线的共轴异质结构。这种外延的异质结构在420nm下,达到了79.7%的光生氢气的量子效率,并在520nm极限吸收边界下,仍然拥有9.67%的量子效率。结果表明,CdS纳米线表界面的缺陷种类是间隙金属Cd0,并集中在CdS的(110)晶面上。而CdS(110)晶面上的(101)的晶格间距与MoS2(002)晶面的晶格间距匹配度高达99.7%,通过间隙金属Cd,成功形成了共轴,且与轴向成~30°夹角的MoS2纳米带/CdS纳米线的外延结构。通过低损耗的电子能量损失谱,进一步证实了一个不同于CdS和MoS2纳米带的界面组分,随后的密度泛函理论模拟揭示了这种特殊的界面具有金属特性,因此促进了电子在界面的低损耗传输。这一结果为以后新型无珀析氢催化剂在开路光催化制氢反应中的应用打开了一扇窗,并为光催化剂的设计提供了新的思路,相关结果发表在最新一期的Nano Letters上。