《宁波材料所张涛研究员/浙江大学侯阳教授JACS:纳米限域设计,让铜催化“造乙酸”高效又精准|结构-性能机制全解读》

  • 来源专题:宁夏重点产业科技信息服务
  • 编译者: 刘 悦
  • 发布时间:2025-06-23
  • 宁波材料所张涛研究员和浙江大学侯阳教授等研究团队在《JACS》上发表了一篇关于纳米限域设计铜催化剂高效电还原一氧化碳(CO)生成乙酸的研究。该研究提出了一种在CuPc-COF中共价有机框架内设计的纳米限域铜-有机界面,通过选择性引导CO电还原反应生成乙酸。这一方法实现了显著的乙酸选择性和稳定性,克服了传统方法中的产物选择性低、催化剂稳定性差等难题。 具体来说,研究团队通过在CuPc-COF内构建具有AA'堆叠结构的限域空间,原位生成低配位铜簇,与酞菁铜位点协同形成活性界面。这一结构在-0.9V vs. RHE电位下实现了53.5%的乙酸法拉第效率(FE),显著优于常规铜基催化剂。同时,结合原位FTIR、XAS、XPS及DFT计算,研究揭示了COCOH → CCO → CH?CO为热力学最优路径,并明确了高选择性的来源。 此外,CuPc-COF材料的合成通过亲核取代反应,将Cu酞菁与含氨或羟基的芳香族连接体结合,形成了高度结晶性和有序AA'堆叠结构,为高选择性电还原CO提供了基础。四种新型CuPc-COF材料(OO、NOE、NOZ与NN)的比较显示,CuPc-COF-OO表现最佳,其乙酸生成效率和电流密度显著优于其他结构,并在连续电解条件下保持高度稳定。这表明该催化剂在工业应用中具有良好的前景。
  • 原文来源:http://www.x-mol.com/news/922424
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  • 《精准制造:从微纳米迈向原子尺度》

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    • 编译者:郭楷模
    • 发布时间:2025-01-10
    • 空天海地的网络建设,信息世界感知力、通信力以及智算力的建设,迫切需要高端、新型的硅基芯片。然而‘自上而下’的光刻技术制造方式已经接近物理极限。”在日前举行的香山科学会议上,中国科学院院士许宁生说,全球精准制造的竞争已从微纳米尺度迈向原子尺度,未来硅基芯片的发展水平将取决于大规模原子制造技术水平。 此次香山科学会议聚焦原子制造前沿科学问题。1纳米技术节点被视为硅基芯片制造加工技术的物理极限。晶体中相邻原子的距离大约几个埃(0.1纳米),如果能通过直接操控原子来制造芯片,将颠覆以现有光刻技术为基础的制造规则。 从石器时代走来,人类的制造技艺不断精进,正在走进能精准操控物质最基本单元——原子的时代。与会专家认为,在这个过程中,人类不仅将突破诸多制造极限,也将刷新对基础理论的认知。 有望突破芯片制造极限 当前的芯片制造采用“自上而下”的制造方式。这指的是一种从整块材料开始,通过逐层添加、移除或改变材料性质来构建复杂结构的方法,包括薄膜沉积、光刻胶涂敷、光刻显影、刻蚀、量测、清洗、离子注入等多个环节。 为了在单位面积内实现更多晶体管的布局,2011年,研究人员采用鳍式场效应晶体管技术,改变集成电路结构,突破芯片22纳米制程工艺。进入5纳米技术节点后,电子隧穿问题又催生了环绕式结构、垂直传输场效应晶体管等新的结构设计。 然而,随着加工精度不断提升,宏观方式的制造极限随之而来,仅通过结构的巧妙设计将难以满足人们对芯片计算能力日益增长的需求。尤其是随着生成式人工智能的发展,及其在各行各业的垂直落地,算力不足、计算成本过高等问题逐渐凸显。 “硅基芯片大规模原子制造技术的发展可能带来计算和智能技术的基础性变革。”许宁生认为,应在关键材料研制、微纳结构集成、核心加工制造检测等领域开展关键技术研究,推动实现硅基芯片的原子制造。 那么,什么样的材料适用于芯片等元器件的原子制造?复旦大学物理学系教授张远波介绍,国际上认为二维半导体是1纳米及以下节点的重要材料体系,也是唯一公认能够延续摩尔定律的材料。 二维材料具有独特的单分子层晶体结构,例如石墨烯是由碳原子组成的二维材料。“二维材料及器件有高载流子迁移率、丰富电学性能等特点,在1纳米的条件下仍能正常工作,有望突破传统半导体器件的极限。”张远波介绍,近年来,在二维材料的缺陷调控、应力调控、电荷调控、转角堆叠调控等方面,学界取得了巨大进步。例如,晶圆级的二维材料生长已经实现,基于二维半导体集成工艺也已经能够实现大部分硅基电路功能。 关键在于精准可控组装 尽管不少二维材料实现了较大规模的实验室生产,但二维材料仍难以根据需要“随心”构筑。与会专家认为,操纵二维材料和结构,进而构筑异质结构和器件,实现其性质与功能的人工设计与调控,仍是原子制造的核心科学问题。 “通过学习自然,开发先进制造技术,可以实现原子团簇或分子的精准可控组装与制造。”中国科学院院士刘云圻认为,信息技术微型化发展要求原子制造领域在结构、序列、取向、堆叠方式等方面从简单、无序、经验型向复杂、有序、智能型方向发展。 “更为神奇的是,在微观层面,如果将原子或分子按照我们想要的方式排列,就会获得千变万化的性能。”刘云圻说,这些性能是宏观制造难以获得的。需要深入认识微观分子的反应和组装规律,掌握材料的基本物理性质,进而构筑新型柔性微纳器件,以满足未来对人造智慧体制备的需要。 此外,二维材料制造时的实时在线检测,对其生长的严格控制也十分关键。国家纳米科学中心研究员谢黎明介绍,为了揭示相关二维材料的生长机制,团队研发了高温原位光学成像技术,可在化学气相沉积系统内植入高温显微成像镜头,实现950℃下1微米空间分辨率的二维材料生长实时成像,从而揭示二维材料的生长动力学与生长机制,获得其生长速率、扩散速率等关键参数。 工欲善其事,必先利其器。基于高分辨率的在线观测,以及离线的扫描透射电子显微镜成像数据,团队发展出液相边缘外延生长方法和设备,实现了二硫化钼的全单层生长。 中国科学院物理研究所研究员张广宇团队则基于高质量二维二硫化钼晶圆生长的基础,通过界面缓冲层控制的新策略,在工业兼容的C面蓝宝石衬底上成功外延生长出2英寸的单层二硫化钼单晶薄膜。相较于硅,二硫化钼具有更强的电子控制能力,被认为是制造下一代芯片的理想材料。 瞄准功能“定制”目标 如何使用大规模集成二维材料制备的晶体管,制备运算速度更快、更省电的芯片?这样的芯片究竟长什么样? 张广宇说,从操控原子出发形成最终产品,使其具备结构上的原子精准和功能上的“定制”,是继微纳制造之后的下一代制造技术。当前,原子尺度的相关产品处于萌芽阶段,更多技术路线正在不断研发中。 “后摩尔时代的计算机芯片需要在工艺和架构方面突破经典架构,其中兼容半导体工艺的固态量子计算芯片是一种有竞争力的技术路线。”西安交通大学材料学院自旋电子材料与量子器件研究中心教授潘毅介绍,由高度相干的全同量子点构成的量子比特是构成固态量子芯片的基本单元。 为了制造全同的人工量子点,潘毅团队与德国PDI研究所合作,利用扫描隧道显微镜进行原子操纵,在砷化铟表面构筑了多个全同性良好的人工量子点。这种方法有望成为未来固态量子计算所需的大规模耦合量子点阵列的重要制造方式。 与会专家表示,以定向自组装诱导图形化工艺技术、冷阴极并行电子束直写刻蚀装备技术、大规模扫描探针装备技术、X光光刻装备技术等为代表的加工技术也在不断完善和发展,为工业级别的大规模原子制造提供支撑。
  • 《宁波材料所在二维石墨烯限域MOFs催化水裂解析氧方面取得重要进展》

    • 来源专题:生态文明情报监测平台
    • 编译者:于改红
    • 发布时间:2022-11-08
    •   开发高效电催化剂进行水的电化学转化,以生产环保、可持续的氢能源,是近几十年来科研人员广泛研究的热点问题。阳极处的析氧反应(OER)在水裂解中发挥着关键作用。然而,OER反应需要相对较大的热力学电位(超过1.23V vs. RHE)以克服因四个“电子-质子”转移过程而导致的缓慢动力学。近年来,金属有机骨架(MOFs)因其大比表面积、孔隙可调及多样的成分和金属中心而成为高效OER电催化剂的理想材料,但MOFs固有的低电导率严重阻碍了其催化活性。   针对这一现状,中国科学院宁波材料技术与工程研究所界面功能高分子材料团队张涛研究员与浙江大学侯阳研究员及中国科学院大连化学物理研究所肖建平研究员合作开发出一种二维纳米限域策略,即通过双电极电化学系统将导电性差的MOFs限域在石墨烯层间(图1),进而提高其OER催化活性。所获得的NiFe-MOF//G催化剂仅需106mV的极低过电位即可达到10 mA cm -2 电流密度,远优于原始NiFe-MOF及此前报道的大多数MOFs及其衍生物的催化活性(图2)。同时,NiFe-MOF//G还表现出优异的OER催化稳定性,在10 mA cm -2 电流密度下可稳定运行超过150h(图2)。   在进一步的表征及理论计算中发现,石墨烯多层纳米限域不仅可以在MOF结构中形成高活性NiO 6 -FeO 5 畸变八面体物种,优化MOF材料的电子结构和催化中心(图3),而且能够降低水氧化反应的极限电位(图4)。本文作者还证明了该策略能够扩展至其它不同结构的MOFs,并极大地提高它们的电催化活性。该项工作对原始MOFs作为惰性催化剂的普遍概念提出挑战,揭示了低导电性甚至绝缘MOFs在电催化中的应用潜力。相关成果以“Exceptional catalytic activity of oxygen evolution reaction via two-dimensional graphene multilayer confined metal-organic frameworks”为题发表在 Nature Communications 上(文章链接: https://doi.org/10.1038/s41467-022-33847-z )。第一作者:Siliu Lyu、Chenxi Guo;通讯作者:侯阳、张涛、肖建平;通讯单位:浙江大学、中国科学院宁波材料所、中国科学院大连化物所。 该研究得到中国科学院海洋新材料与应用技术重点实验室开放课题等项目的支持。图1 NiFe-BTC//G的合成过程与结构表征图2 NiFe-BTC//G在碱性条件下的电化学析氧催化性能图3 NiFe-BTC//G的局部原子配位环境和电子结构分析图4 OER活性的密度泛函理论计算  (海洋实验室 王佳宁)