《Science:高性能钙钛矿-硅串联太阳能电池的界面工程》

  • 来源专题:先进材料
  • 编译者: 李丹
  • 发布时间:2023-11-12
  • 来自材料牛

    【导读】

    串联太阳能电池由硅电池覆以钙钛矿太阳能电池(PSC)组成,可以提高商业批量生产的太阳能电池的效率,并且可以超过单结电池的限制,而不增加实质性的成本。目前,钙钛矿/CIGSe串联电池的功率转换效率达到24.2%,全钙钛矿串联电池达到24.8%,钙钛矿/硅串联效率最高值则为26.2%。然而,这些以钙钛矿为基础的串联太阳能电池仍然有改进的空间,因为所有这些串联技术的实际限制都远高于30%。

    钙钛矿-硅串联太阳能电池,能够克服传统硅太阳能电池功率转换效率限制的可能性。为了提高光学性能,科学家已经提出了各种结构串联器件,但优化表面结构晶圆上的薄膜生长,仍然是一个挑战。

    【成果掠影】

    德国柏林工业大学的Steve Albrecht团队,证明了双端子单片钙钛矿-硅串联太阳能电池的改进的稳定性和效率,需要减少复合损耗。通过将三卤化物钙钛矿(1.68 eV带隙)与哌嗪碘化物界面改性相结合,改进了能带对准,降低了非辐射复合损失,并增强了在电子选择性接触处的电荷提取。特定的钙钛矿组成(3 Hal)和PI浓度(0.3mg ml-1)下,PI的主要作用不是钙钛矿表面的化学钝化,而是允许导带(CB)和最低未占据分子轨道之间的偏移显著降低(约350 mV)。因此,电子的准费米能级可以移动得更靠近钙钛矿CB边缘。此外,从电荷分离的角度来看,表面光电压测量显示在PI的存在下,在钙钛矿表面的电子选择性增加,这与已报道的PI在钙钛矿表面上的工作机制不同。太阳能电池在p-i-n单结中显示出高达1.28V的开路电压,在钙钛矿-硅串联太阳能电池中显示出高达2.00 V的开路电压。串联电池实现了高达32.5%的认证功率转换效率。该项工作以标题为:“Interface engineering for high-performance, triple-halide perovskite–silicon tandem solar cells”发表在Science上。

    【核心创新点】

    将具有适合于串联集成的带隙(68 eV)的3Hal钙钛矿与PI界面改性相结合,并将其与常用的氟化锂(LiF)中间层进行比较。应用钙钛矿价带顶(VBM)的详细模型结合功函数(WF)来精确地确定电离能,从而评估界面改性的可能偶极效应。


    【成果启示】

    目前光伏(PV)器件市场由晶体硅(c-Si)器件主导,但是钙钛矿-硅串联结构还需要提高其功率转换效率(PCE)。直接连接c-Si底电池和钙钛矿顶电池的双端子器件更有效地使用光,因为高能量光子可以被钙钛矿顶电池吸收,并且由钙钛矿透射的低能量光子可以被c-Si底电池吸收,这种方法的PCE为33.7%。然而,考虑到单片钙钛矿-硅串联晶体的详细平衡极限为45.1%,可以进行进一步的改进,特别是关于开路电压(VOC)。为了在空气质量系数(AM)1.5G太阳光谱和电流匹配条件下达到最高可能的效率,钙钛矿的最佳带隙为1.73eV。有限的钙钛矿厚度和寄生吸收将最佳钙钛矿带隙降低至~ 1.68eV。具有该带隙的钙钛矿组合物需要高溴化物含量,并且面临由相偏析引起的不稳定性,这导致VOC下降。为了解决这个问题,将有效的钙钛矿组合物与界面改性相结合。彻底的分析揭示了导致单结太阳能电池和钙钛矿-硅串联太阳能电池中的高VOC值和因此的高PCE值的机制。

    原文详情:https://www.science.org/doi/10.1126/science.adf5872




  • 原文来源:http://www.cailiaoniu.com/253092.html
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    • 来自材料牛 导读 通过最大化每单位面积产生的电力,可以加快光伏(PV)的部署,因为现在PV系统的成本分布主要由系统平衡组件(如安装系统、布线、人力和逆变器)主导,而不是PV面板的成本。这种系统平衡成本与安装面积大致成比例,并且有利于具有高功率与面板面积比的PV技术。然而,结晶硅(C-Si)太阳能电池的最高功率转换效率(PCE)为26.8%,接近理论极限29.5%。在太阳照射条件下,克服这种PCE限制的唯一经验证方法是将几种互补的光活性材料(即多个结)组合在一个单一器件中(3)。在迄今为止报道的不同类型的多结设计中,c-Si与金属卤化物钙钛矿的组合在串联太阳能电池中一直是研究的焦点,因为它具有高PCE和低制造成本的潜力。 金属卤化物钙钛矿结合了多种关键特性,适用于有效的多结光伏,包括高吸收系数和尖锐的吸收边缘,具有长扩散长度的双极电荷传输,以及可调的组成能隙(Eg)。薄膜钙钛矿太阳能电池可以直接沉积在c-Si电池的正面,以降低热化损失并将可实现的PCE范围扩展到>30%。单片两端串联结构的性能潜力通过报告的在1平方厘米照射面积上高达33.7%的PCE得到了证明。迄今为止报告的大多数高效串联电池使用一个Si晶片,其前表面经过机械或化学抛光,或者具有比钙钛矿层厚度更小的适应性亚微米纹理(通常为500纳米至1毫米)。这种平面或纳米纹理的正面拓扑结构——通常通过蚀刻PV行业中常用的制备成几微米高度的金字塔——使得可以使用标准的溶液在基体上面沉积无针孔的钙钛矿薄膜。然而,这种修改以光学性能为代价,因为串联电池的正面是平坦的,并且当使用亚微米级的Si纹理时,因为非均匀性的溶液处理的使钙钛矿膜平坦化。因此,由于缺乏反弹效应,这些电池设计在串联的正极处呈现了更多的反射损失。总的来说,串联器件的正面具有金字塔纹理可以限制反射损失,因为它可以吸收邻近金字塔反射的光线,而Si晶片两侧都具有纹理则可以提高对红外光的吸收能力。 我们先前报道了一种混合的两步沉积方法,将热蒸发和旋转涂相结合,以使钙钛矿层覆盖在微米级Si金字塔上,从而在后表面和前表面都具有纹理的钙钛矿/c-Si串联电池中进行了覆盖。尽管这些串联电池由于前面的金字塔纹理而具有较高的光电流,但非辐射复合损失相当大。其中一个挑战是迄今为止大多数报告的顶表面钝化方法不能直接适用于微米级纹理,因为它们涉及从液体溶液中沉积纳米级有机层。并且,这些加工路线通常在这种表面纹理上产生非均匀(不完全)的涂层。 成果掠影 鉴于此,洛桑联邦理工学院微电子研究所Xin Yu Chin在之前的工作基础上,利用磷酸化合物在两个不同的角色中来钝化界面缺陷,设计了一种串联器件,将钙钛矿层覆盖在具有微米级金字塔纹理的硅底部电池上,以提高光电流。在处理序列中使用添加剂,调节钙钛矿的结晶过程,并减轻发生在钙钛矿顶部与电子选择性接触(富勒烯C60)之间的复合损失。我们展示了一个有效面积为1.17平方厘米的器件,实现了31.25%的认证功率转换效率。相关研究成果以“Interface passivation for 31.25%-efficient perovskite/silicon tandem solar cells”为题,发表在顶级期刊《Science》上。 核心创新点 本文的核心创新点是通过在钙钛矿/C-Si太阳能电池中采用具有微米级纹理的硅片、优化钙钛矿沉积过程并使用磷酸基团进行界面钝化,成功减轻了非辐射复合损失,实现了高达31.25%的电池转换效率。 成果启示 本文确定并减轻了发生在具有微米级纹理的硅片的钙钛矿/c-Si串联电池界面的非辐射复合损失,这是c-Si光伏中使用的工业标准。使用Me-4PACz减少了钙钛矿/HTL界面的电压损失,而在钙钛矿沉积序列中加入FBPAc减少了钙钛矿/C60 ETL界面的电压损失,并导致具有较大结晶领域的更有利的钙钛矿微观结构。通过XPS和SIMS成像,可以看到FBPAc存在于钙钛矿顶部表面,并通过其磷酸基团与钙钛矿中的铅缺陷发生配位作用。总的来说,将具有微米级纹理的c-Si、使用混合的两步法在此纹理上均匀沉积的1毫米厚钙钛矿吸收层以及吸收层两侧的磷酸基团结合起来,以改善界面钝化效果,实现了一个独立认证的31.25% PCE的串联电池。这些结果表明,如何将具有标准工业微米级纹理的c-Si太阳能电池升级,以将其PCE提高到>30%。 原文详情: 原文详情:Xin Yu Chin et al. Interface passivation for 31.25%-efficient perovskite/silicon tandem solar cells.Science381,59-63(2023).DOI:10.1126/science.adg0091.
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    • 钙钛矿有望在全球太阳能发展中发挥关键作用。随着研发不断取得突破,钙钛矿市场正在迅速成熟。随着硅基太阳能电池的逐步发展,逐渐接近其理论极限,钙钛矿串联材料的出现进一步提高了效率。钙钛矿本身可以用作太阳能电池的活性材料,并且可以沉积成极薄的层状,这为许多不同应用打开了大门。目前,钙钛矿主要以叠层形式进行探索,沉积在传统的硅太阳能电池上。 太阳能电池板的效率越高,总系统成本就越低,从住宅屋顶等受限区域获得的电力就越多。 隆基目前保持着硅太阳能电池效率的最高纪录,略高于27%。该公司最近利用硅-钙钛矿叠层实现了34.6%的效率。德国弗劳恩霍夫太阳能研究所(Fraunhofer ISE)的研究人员模拟了叠层的实际效率,最高可达39.5%,远远超过硅本身的效率。 Caelux 首席技术官 Ernest “Charlie” Hasselbrink 表示,钙钛矿串联材料可用于各种规模的太阳能产品和项目,从移动设备到公用事业规模的太阳能项目,但最令人兴奋的直接应用之一可能是屋顶太阳能。 2T 或 4T 目前业界正在探索两种主要架构:两端(2T)和四端(4T)架构。4T串联结构的两个电池之间具有独立的电气连接,而2T架构则是串联的。 虽然隆基创下的串联电池纪录是基于2T架构创造的,该架构的效率提升略高,但哈塞尔布林克认为4T串联电池的应用前景更佳,原因如下。随着人们不断探索钙钛矿化学技术,以提高该领域的可靠性和长期性能,4T架构或将为研究人员提供更灵活的选择。 首先,4T钙钛矿可以放置在与硅太阳能电池完全分离的基板上,而2T则不能。这一点可能很重要,因为它可以减少钙钛矿开发人员对基板选择的限制,从而可能带来更耐用的设计。性能的耐久性仍然是钙钛矿在实际应用中需要解决的核心问题。 “我们的方法是,把材料涂在玻璃上,这样我们的客户,也就是传统的硅组件制造商,几乎不需要做任何改变,”哈塞尔布林克说。“他们可以按照自己的方式生产面板。” 此外,4T 为带隙设计提供了更好的灵活性。带隙是指将半导体中的电子激发到更高能态所需的最小能量。对于 2T 串联结构,电流必须匹配,这意味着一旦选定了电池的带隙,钙钛矿电池带隙的灵活性就会受到限制。而 4T 则提供了更宽的解空间,为更稳定的化学反应提供了更大的灵活性。 哈塞尔布林克表示,通过将4T钙钛矿放置在其自身的基底上,它们可以受益于化学、机械和电气隔离。通常,2T串联结构会沉积在硅电池的纹理表面上,这会带来略微更好的光吸收效果,但这也可能给钙钛矿开发人员在探索不同的化学和机械配置时带来限制。 “为什么要为了一点小利益而限制解决空间呢?”哈塞尔布林克说。 Hasselbrink 表示,4T 串联结构的另一个优势在于,它必须实现电压匹配而非电流匹配,这有利于工艺和设计灵活性。超过 10-15% 的电流失配会对电池的耐用性造成重大挑战,如果旁路不当,会导致电池温度过高。相比之下,4T 串联结构是电压匹配的。 “太阳能电池的电压与辐照度的依赖关系很小——即使辐照度下降一半,电压也只会下降约5%。”哈塞尔布林克说道,“这不足以造成任何严重的不匹配、性能损失或可靠性问题。” 可扩展性 哈塞尔布林克表示,钙钛矿所实现的许多引人注目的领先效率都是采用非经济可行的工艺实现的,并且往往忽略了可能大规模出现的制造缺陷问题。 他表示,Caelux 在开发实验室流程时充分考虑了可扩展性,使用的设备要么是小型设备,要么是由与生产设备相同的供应商生产的。他表示,这种方法简化了从研究到制造的过渡。 注重耐用性 哈塞尔布林克警告说,研发界可能过于注重效率的提高,而应该更多地关注耐用性和可靠性,这仍然是钙钛矿最重要的创新因素。 “国家可再生能源实验室的效率图表让学术团队有机会通过实现最佳效率,在世界舞台上扬名立万,”哈塞尔布林克说道。“创建类似的耐久性图表可能具有巨大的价值:在精心策划的户外测试以及特定的标准化加速测试(可提供更快的反馈)中,都展现出最佳性能。” 他说,实验室重视报告的可靠性可能会引导研究界朝着更重要的方向发展。