氢气(H2)作为一种清洁能源越来越受到青睐。目前膜分离是获取H2的主要方式,但商用薄膜的渗透率不高。
近年来,具有刚性网络结构和完美孔结构的微孔固体材料(如沸石和MOF)取得了长足进步,这类材料制成的薄膜具有高渗透性,选择性也不错。
多孔有机笼(POC)和微孔聚合物(PIM)虽然可以进行溶液加工,但是结构稳定性不足。共轭微孔聚合物(CMP)是一种通过芳基-芳基共价键互连的π共轭交联网络,结构稳定性强,但可加工性差,而且孔径分布较宽(10~30Å),很难用于气体分离。
研究者认为下一代氢气分离膜需要有刚性网络结构以保证高透气性,需要有完美的孔结构以保证良好的选择性,同时还可以进行溶液法制备。
成果介绍
为了制备出高结构刚性、可溶液加工的氢气分离膜,新加坡国立大学等四家科研机构基于共轭微孔热固性薄膜(CMT)制备出了下一代氢气分离膜,这种材料具有完美的孔结构:孔径0.4 nm,比表面积高达840 m2·g-1,利用溶液方法加工成大尺寸薄膜后,H2渗透率高达28280 barrer,H2对CO2、O2、N2、CH4、C3H6和C3H8的选择性均超过6.3。此外,CMT薄膜可以在150°C下连续工作700 h仍未出现渗透性和选择性衰减,表现出出色的稳定性,在500℃下薄膜也能正常工作。
基于共轭微孔热固性材料(CMT),新加坡国立大学等四家科研机构制备出了下一代氢气分离膜,具有结构刚性好、可溶液加工的特点。他们在540℃下、惰性气氛中以3-TBTBP为前驱体,利用脱溴和C-C交叉偶联反应实现了具有1D、2D和3D结构CMT的合成,制备出的膜材料孔径0.4 nm,比表面积高达840 m2·g-1。在30℃和1 bar的跨膜压力下,1μm厚的CMT膜对H2的渗透率达到惊人的28280 barrer,H2对各种气体的选择性均超过6.3,而且不随膜厚度变化。当分离温度从30℃升高到150℃时,H2的渗透率增加了40%,高达40680 barrer,H2/CO2选择性达到6.05,在这一温度下这种薄膜可以正常运行700小时,500℃下也能正常运行。