《中国科学院海洋研究所在纳米杂化新材料提升环保型防腐防污涂层性能方面获新进展》

  • 来源专题:中国科学院文献情报系统—海洋科技情报网
  • 编译者: liguiju
  • 发布时间:2022-05-09
  • 近日,国际学术期刊Chemical Engineering Journal 报道了海洋所段继周课题组关于水性纳米复合涂层防腐和防污性能的最新研究成果,为环保型防腐防污涂料研发提供了新思路。

    在严苛海洋环境下,长效腐蚀防护仍然是海洋工程装备安全服役的巨大挑战,而其中防腐涂层是防止腐蚀最简单和有效的方法。水性涂料由于释放的挥发性化合物的量极低,使其成为新一代环保型防腐涂料的发展重点。然而,其结构由亲水性基团和表面活性剂构成,且在固化过程易形成更多的缺陷和孔,为腐蚀性电解质提供了更多的扩散路径,导致防腐性能急剧下降。近年来,一系列功能性的微纳米材料的广泛应用,由于其迷宫效应以及微纳米材料的特殊内在特性扭转了水性涂层缺陷的局势。

    该项成果发现,氧化石墨烯/氧化锌量子点纳米杂化材料在水性环氧涂层的防腐和防污性能提升方面有独特作用,通过氧化石墨烯和氧化锌量子点的共价杂化及功能化修饰,搭建了点-片结构的二维纳米杂化材料,使得涂层的综合力学性能得到显著提升,且达到长效防腐和绿色防污的双重作用。这归因于氧化石墨烯、氧化锌量子点和氨基硅烷之间的协同效应,同时也证明了纳米杂化物在一个涂层系统中结合不同纳米材料的优势而摒弃劣势的可能性及重要性。

    上述研究得到了丝绸之路科学基金项目的资助,段继周研究员为该文章的通讯作者,第一作者为海洋所2020级博士研究生周子扬。

    论文信息:

    Ziyang Zhou, Sepideh Pourhashem, Zhengquan Wang, Jizhou Duan*, Ruiyong Zhang, Baorong Hou,“Distinctive roles of graphene oxide, ZnO quantum dots, and their nanohybrids in anti-corrosion and anti-fouling performance of waterborne epoxy coatings”, Chemical Engineering Journal, 439 (2022) 135765. https://doi.org/10.1016/j.cej.2022.135765

  • 原文来源:http://www.qdio.cas.cn/2019Ver/News/kyjz/202205/t20220505_6442926.html
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    • 中国科学院海洋所海洋腐蚀与防护团队段继周研究组在光电持续阴极保护研究方面,创新性地构建了储能型能带可调且梯度搭建的WO3/ZnO/Zn-Bi2S3多相结光电极,提升了海洋环境中金属腐蚀防护的光电持续阴极保护性能,成果发表于国际工程技术类TOP期刊《Chemical Engineering Journal》(IF=16.744)。 近年来,太阳能技术已广泛应用于各个领域。海洋环境服役的海工金属构筑物长期饱受严苛腐蚀,腐蚀失效触目惊心,海洋腐蚀防护关系着重大海洋工程和装备的发展,尤其在远离陆地的海洋区域,传统保护方法存在着电力资源缺乏、维护成本高等问题。而海洋环境中丰富的太阳能资源为金属的腐蚀防护提供了新对策,因地制宜的取用太阳能,经由光电半导体材料的光电转换效应,原位为金属提供光生电子进行阴极保护,可同时解决海洋腐蚀与能源利用和环境保护等问题。光电阴极保护新技术将半导体光电效应拓展到海洋防腐中,光照激发光电材料产生的光生电子传输至金属进行阴极极化,具有“绿色”环保无损耗特色。面对当前能源不断枯竭、环境污染严重的困境,该光电化学薄膜新技术新材料的开发将利用清洁太阳能缓解海洋腐蚀难题,也可为高日照辐射的热带海域的腐蚀防护难题的解决提供新思路。 为解决在缺乏光照时,半导体光电材料无法抑制腐蚀电化学发生、腐蚀防护特性无法保持的瓶颈问题,研究人员成功构建了储能型WO3/ZnO/Zn-Bi2S3多相结光电极,使光电体系兼具储电子特性,提升了光照后的暗态下持续阴极保护性能,加强长效保护能力。3D纳米刺团簇状WO3/ZnO/Zn-Bi2S3多相结光阳极,仅暴露于100 s的模拟太阳光照射下,可存储5.27×10-2 C电子,并在闭光后为耦联金属提供5460 s的持续电流输出,分别是双相结WO3/ZnO和WO3/Zn-Bi2S3光电极的10.8和3.5倍,暗态持续阴极保护性能大幅提升。具有W6+/W5+可逆价态转变的WO3纳米刺团簇基底,兼具大的表面积和一维电子传输路径,可在光照下存储光生电子,并在闭光后有效释放电子。而在WO3和Zn-Bi2S3之间引入“载流子跳板”ZnO中间体后构建的三相异质结有助于建立匹配良好的能带梯度,加强光生电子/空穴背向迁移;通过掺杂Zn元素,将Bi2S3敏化剂的能带向负方向调节,提升光电阴极保护应用性能;Bi3+/Bi5+的可逆价态转变促进了光生空穴向外层的抽离消耗。最终,协同增强了WO3/ZnO/Zn-Bi2S3光阳极在光照及黑暗条件下的持续光电阴极保护性能。该设计为开发用于持续光电阴极保护的储能型复合光电极提供了借鉴,也可为光电容器、储能、暗态催化等其他光电化学应用领域中复合材料的设计拓展思路。 结合DFT第一性原理计算研究发现,Zn掺杂可精准调控Bi2S3能带结构,使其导带负移带隙变宽。导带负移增强光生电子还原能力,带隙的适度加宽有利于抑制材料内部光生载流子的复合。在WO3和Zn-Bi2S3之间引入ZnO,作为中间“载流子跳板”,打破了WO3/Zn-Bi2S3体系的Z构型,构建II型匹配的三相异质结具有更好的能带梯度匹配,增强了光生电子和空穴的分离及背向转移并减少了储电子的损耗,大幅提升了暗态阴极保护性能。 研究推测机理如下,在模拟太阳光照射下,由于界面异质结内电场作用和形成的导带梯度,激发到WO3、ZnO和Zn-Bi2S3的导带中的光生电子将逐步从Zn-Bi2S3迁移到WO3。一部分光生电子将被转移到耦联金属以进行阴极极化,另一部分将通过参与W6+/W5+的价态转换存储在WO3中。在暗状态下,储存在WO3中的光生电子将继续向金属迁移,以提供持续的阴极保护。相应地,光生空穴将向外层反向转移,迁移到Zn-Bi2S3表面的光生空穴将通过参与Bi3+/Bi5+的价态转变和其他氧化还原反应而被持续抽离消耗。Zn-Bi2S3组分除光电转换作用外兼具空穴消耗和转移辅助层的作用,提高了载流子转移效率。具有优异的光吸收、光生电子输出、低界面电阻、低表面功函数和良好的电子存储性能的WO3/ZnO/Zn-Bi2S3光电极,在海洋环境金属材料的光电阴极保护中显示出巨大的应用潜力,为构建更高效的阴极保护用储能型光电极提供了思路。 论文第一作者为中国科学院海洋所博士研究生杨玉莹,通讯作者为孙萌萌副研究员,研究得到了国家自然科学基金、山东省优青项目及中国科学院基础前沿科学研究计划从0到1原始创新项目等资助。 文章信息: Yang Yuying, Sun Mengmeng, Chen Zhuoyuan, Xu Hengyue, Wang Xiaohui, Duan Jizhou, Hou Baorong. 3D nanothorn cluster-like Zn-Bi2S3 sensitized WO3/ZnO multijunction with electron-storage characteristic and adjustable energy band for improving sustained photoinduced cathodic protection application. Chemical Engineering Journal, 2023 (458): 141458. https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.141458
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    • 近日,中国科学院海洋研究所在水滴能量捕获与腐蚀防护结合方面取得新进展,科研人员基于改性MXene/SiO2的摩擦纳米发电机(TENG),收集各种形式水滴能量并作为独立电源为金属提供电化学阴极保护,相关研究成果在国际学术期刊Chemical Engineering Journal发表。 水能开发一直是能源领域的重要研究方向之一。收集波浪、雨滴等各种水滴中的能量是一种绿色的能量利用手段,近年来取得了重要的研究进展。TENG是基于摩擦起电和静电感应的耦合技术,水本身是一种摩擦材料,当与聚合物介电材料表面接触摩擦时,可以使表面带电,形成固液TENG结构,具有环境适应性强、持久性强的优点。将其应用于阴极保护可以很好地解决传统阴极保护存在的环境依赖性、资源浪费等问题,为电化学腐蚀防护绿色化提供便利的能量来源。 本研究面向分布式水滴能量收集,开发了具有可独立供能的摩擦纳米发电机阴极保护系统,以增强复合介电层对电荷的捕获和存储能力为切入点,开发了MXene/SiO2@PDMS复合介电层材料。通过MXene搭配SiO2改性聚二甲基硅氧烷,形成的聚合物具有高电负性和导电性,增强了复合介电层中电子的存储深度和表面电荷密度,输出性能得到了显著提升。在此基础上设计了固液TENG新型阴极保护系统,对金属材料进行阴极保护后腐蚀速度明显降低,金属材料受到了良好的保护,为固液TENG在电化学阴极保护领域的实际应用提供了有益的指导。 论文第一作者为中国科学院海洋研究所硕士研究生王明星,通讯作者为王秀通研究员。研究得到了国家重点研发计划、山东省重点研发计划、工信部高技术船舶科研项目等基金项目的支持。  相关成果: Mingxing Wang, Xiutong Wang*, Youbo Nan, Hui Xu, Hui Zhou, Yanan Sun, Peijia Yi, Teng Yu. Droplet energy harvesting system based on MXene/SiO2 modified triboelectric nanogenerators. Chemical Engineering Journal, 2023 (477): 146832. https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.146832.