《【ACS Materials & Interfaces】单晶合成技术增强锂二次电池耐久性》

  • 来源专题:新能源汽车
  • 编译者: 王晓丽
  • 发布时间:2024-07-18
  • 最近,韩国浦项科技大学研究小组展示了一种单晶合成技术,可以显着延长电动汽车正极材料的使用寿命。该研究结果发表在材料科学领域的国际期刊 ACS Materials & Interfaces 的网络版上。

    锂(Li)二次电池通常用于电动汽车,通过锂离子在阴极和阳极之间的运动,将电能转化为化学能,并通过发电将化学能释放为电能,从而储存能量。 由于锂离子存储容量高,这些二次电池主要使用镍(Ni)阴极材料。 传统的镍基材料具有多晶形态,由许多微小晶体组成,在充电和放电过程中会发生结构退化,从而大大缩短其使用寿命。 解决这一问题的方法之一是生产 "单晶 "形式的阴极材料。 将镍基阴极材料制成单个大颗粒或 "单晶体",可以提高其结构和化学稳定性以及耐用性。 众所周知,单晶材料在高温下合成后会变得坚硬。 然而,合成过程中硬化的确切过程以及发生硬化的具体条件仍不清楚。 为了提高电动汽车用镍阴极材料的耐用性,研究人员重点确定了合成高质量单晶材料的具体温度(称为 "临界温度")。 他们研究了各种合成温度,以确定合成镍基阴极材料(N884)时形成单晶的最佳条件。 研究小组系统地观察了温度对材料容量和长期性能的影响。

    研究人员发现,在某一临界温度以下合成的传统多晶材料,在二次电池中长期使用容易发生降解。 然而,当合成温度高于这一临界温度时,就能很容易地生产出高质量的单晶体,从而获得寿命更长的材料。 在此过程中,材料内部晶粒尺寸增大,材料内部的空隙被密集填充。 经过致密化处理的单晶体非常坚硬,在较长时间内不易降解,从而大大提高了其耐用性。 基于这些发现,研究小组证实,在临界温度以上合成单晶体是一种更有利的材料设计策略。 他们还提出了合成高质量单晶体材料的有效方法。

    原文链接: Kyoung Eun Lee et al, Comparison Study of a Thermal-Driven Microstructure in a High-Ni Cathode for Lithium-Ion Batteries: Critical Calcination Temperature for Polycrystalline and Single-Crystalline Design, ACS Applied Materials & Interfaces (2024). DOI: 10.1021/acsami.4c00514

  • 原文来源:https://techxplore.com/news/2024-07-crystal-synthesis-technology-durability-lithium.html
相关报告
  • 《硒锚可以提高铂燃料电池催化剂的耐久性》

    • 来源专题:纳米科技
    • 编译者:郭文姣
    • 发布时间:2019-09-09
    • 铂长期以来被用作催化剂以使氧化还原反应成为燃料电池技术的核心。但这种金属的高成本是阻碍燃料电池与更便宜的汽车和家庭供电方式竞争的因素之一。 现在佐治亚理工学院的研究人员开发出一种新的铂基催化体系,它比传统的商业体系更耐用,并且具有更长的使用寿命。从长远来看,新系统可以降低生产燃料电池的成本。 该研究于7月15日在ACS期刊Nano Letters上发表,该研究人员描述了一种解决铂催化剂降解的关键原因之一的可能的新方法,即烧结,即铂颗粒迁移和聚集在一起的过程,降低铂的比表面积并导致催化活性下降。 为了减少这种烧结,研究人员设计了一种方法,使用元素硒将铂颗粒固定在碳载体材料上。 “有一些减少烧结的策略,例如使用尺寸均匀的铂颗粒来减少它们之间的化学不稳定性,”佐治亚理工学院访问研究生曹正明说。 “这种使用硒的新方法在铂和碳载体材料之间产生了强烈的金属 - 载体相互作用,从而显着提高了耐久性。同时,铂颗粒可以使用并保持在较小的水平,从而获得高催化活性。比表面积增加。“ 该过程开始于将纳米级的硒球加载到商业碳载体的表面上。然后将硒在高温下熔化,使其扩散并均匀地覆盖碳的表面。然后,使硒与盐前体反应生成铂,以产生直径小于2纳米且均匀分布在碳表面上的铂颗粒。 硒和铂之间的共价相互作用提供了将铂颗粒稳定地固定在碳上的强大联系。 “由于其作为催化剂的高活性和耐久性,所得到的催化剂体系非常显着,”佐治亚理工学院和埃默里大学Wallace H. Coulter生物医学工程系教授和Brock家庭主席Younan Xia说。 由于纳米级铂的比表面积增加,新催化体系最初显示出比现有商业铂 - 碳催化剂的原始值高3.5倍的催化活性。然后,研究小组使用加速耐久性测试对催化系统进行了测试。即使在20,000次循环的电势扫描之后,新系统仍然提供的催化活性是商业系统的三倍以上。 研究人员在耐久性试验的不同阶段使用透射电子显微镜检查为什么催化活性仍然很高。他们发现硒锚有效地保留了大部分铂颗粒。 “经过20,000次循环后,大部分颗粒残留在碳载体上,没有分离或聚集,”曹说。 “我们相信这种催化体系作为提高铂催化剂耐久性和活性的可扩展方式具有巨大潜力,并最终提高了将燃料电池用于更广泛应用的可行性。” ——文章发布于2019年9月6日
  • 《我国科学家在高比能锂金属二次电池负极保护研究中取得系列进展》

    • 来源专题:中国科学院文献情报先进能源知识资源中心 |领域情报网
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2019-03-13
    • 锂金属二次电池是下一代高能量密度储能器件的首选体系。作为锂金属电池的“圣杯”负极材料,锂金属具有3860毫安时/克的高比容量以及最低的氧化还原电位,是实现未来锂空气、锂硫等高能量密度体系的必需材料,也是实现中期目标500瓦时/千克级储能电池的首选负极材料。然而,受制于锂金属沉积过程中的不规则枝晶生长以及锂金属与电解液的不可逆反应,锂金属负极在循环过程中会形成极度不稳定的电极/电解液界面,快速损耗电池容量、增加电池内阻,导致锂金属负极在电池中的实际应用受到诸多挑战。    针对锂金属界面不稳定的顽疾,中国科学院科学家团队——宁波材料技术与工程研究所新型储能材料与器件研发团队长期以来进行了大量的界面保护结构设计,已在前期取得显著进展(相关成果发布于 J. Mater. Chem. A, 2016, 4, 2427-2432, ACS Appl. Mater. Interfaces 2016, 8, 26801-26808, J. Mater. Chem. A, 2017, 5, 9339-9349, Nano Energy 2017, 39, 662–672)。在此基础上,团队基于锂金属负极的界面循环机理开展了更深入的基础及应用研究,并在近期取得一系列进展。    为了更好地理解锂金属的表面SEI膜化学及电化学反应机理,团队结合原位电化学-原子力显微镜,以双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)为研究对象,系统研究了锂盐浓度对SEI膜形貌及力学性能的影响,并发现通过盐浓度调控,可获得不同模量及厚度的SEI膜。此类现象在不同溶剂中皆有体现,具有普适性( J. Phys. Chem. C 2018, 122, 9825-9834)。    通过材料优选和结构设计,结合中压等离子体技术,该团队与新能源所研究员叶继春团队合作开发了一种碳纸/海绵碳双层结构,利用锂金属在碳纸上的低沉积电位以及海绵碳的高机械性能和电化学惰性,获得了一种导向性的双层碳结构,实现了4毫安时/平方厘米的锂金属负极稳定循环( Energy Storage Mater. 2018,11,47-56)。此外,该团队还制备了一种特殊的堆叠石墨烯,具备常规石墨烯无法实现的高沉积过电势。通过将此类堆叠石墨烯吸附于泡沫铜结构中,实现了过滤型锂金属沉积在三维结构中的应用,并获得高电流密度(5毫安时/平方厘米)下的稳定循环( Energy Storage Mater. 2019, 16, 364-373)。进一步地,通过抽滤此类堆叠石墨烯和氟化锂的分散液,该团队获得一种氟化锂修饰的层状碳膜结构,并发现在初次镀锂过程中,会在堆叠石墨烯缺陷处发生氟化锂到碳氟键的转化现象,从而获得碳氟键修饰的层状保护结构,极大提高了其对锂金属的保护性能( Adv. Energy Mater. 2019, 1802912,封面文章)。    该团队还设计了一系列锂金属宿主结构材料,如通过对氮化铝前驱体进行简单的锂化反应,高效制备了一种稳定的Li 9 Al 4 -Li 3 N-AlN锂金属宿主结构,获得了有效比容量达1540毫安时/克的复合锂金属负极,实现了与负载量高达4.5毫安时/平方厘米的NCA正极材料匹配的稳定循环( Nano Energy 2019, 59, 110–119)。此外,团队还以泡沫镍为基底材料,利用中压等离子体技术在其表面成功生长了垂直石墨烯列阵,考察了赝电容界面结构修饰的宿主材料对锂金属循环稳定性的增益效果( Adv. Funct. Mater. 2018, 1805638)。 以上工作获得宁波市自然科学基金(2018A610014)、浙江省自然科学基金青年项目(Q17E020023)、国家自然科学基金外籍青年研究人员项目(51650110490)、宁波市2025项目(2018B10060)以及国家重点研发计划(2018YFB0905400)的支持。