《【Chemistry—A European Journal】低成本钯基纳米片催化剂在制氢过程中与铂金性能相当》

  • 来源专题:新能源汽车
  • 编译者: 王晓丽
  • 发布时间:2025-03-05
  • 研究机构:

    东京科学大学(Tokyo University of Science, TUS)

    合作机构:东京大学(University of Tokyo)

    日本同步辐射研究所(Japan Synchrotron Radiation Research Institute)

    京都工艺纤维大学(Kyoto Institute of Technology)

    日本理化学研究所SPring-8中心(RIKEN SPring-8 Center)

    日本国立材料科学研究所(National Institute for Materials Science, Japan)

    主要研究内容:

    研究内容研究团队开发了一种新型氢析出反应(HER)催化剂——双(二亚氨基)钯配位纳米片(PdDI),其效率接近铂催化剂,但成本大幅降低。具体研究内容包括:

    • 催化剂设计与合成:通过气-液界面合成法和电化学氧化法分别制备了两种PdDI纳米片(C-PdDI和E-PdDI)。PdDI纳米片具有高导电性、大表面积和高效的电子转移能力,同时其稀疏的金属排列减少了贵金属的使用量。
    • 催化性能优化:E-PdDI纳米片在活化后表现出低过电位(34 mV),接近铂催化剂的过电位(35 mV),这意味着驱动氢气生产所需的额外能量非常少。交换电流密度达到2.1 mA/cm2,与铂催化剂的性能相当,使其成为目前最高效的HER催化剂之一。
    • 稳定性测试:PdDI纳米片在酸性条件下表现出优异的耐久性,12小时后仍保持完整,证明其适用于实际氢气生产系统。
    • 成本与环境效益:钯的用量仅为铂的十分之一,显著降低了催化剂成本。减少对稀缺铂资源的依赖,符合联合国可持续发展目标(SDG 7:促进可负担的清洁能源;SDG 9:工业、创新和基础设施)。
    研究效果
    • 催化效率:E-PdDI纳米片的催化性能接近铂催化剂,过电位和交换电流密度均达到国际领先水平。
    • 成本降低:钯基催化剂的成本显著低于铂基催化剂,为大规模应用提供了可能。
    • 环境效益:减少铂开采相关的碳排放,推动可持续氢经济的发展。
    • 应用潜力:PdDI纳米片可广泛应用于工业氢气生产、氢燃料电池和大规模能源存储系统,预计将在汽车、氢气生产和电极供应行业产生影响。

    原文链接: Hiroaki Maeda et al, Synthesis of Bis(diimino)palladium Nanosheets as Highly Active Electrocatalysts for Hydrogen Evolution, Chemistry – A European Journal (2024). DOI: 10.1002/chem.202403082Journal information: Chemistry – A Europea

  • 原文来源:https://phys.org/news/2025-03-palladium-based-nanosheet-catalyst-platinum.html
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    • 编译者:guokm
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    • 英国伦敦帝国理工学院开发出一种氢燃料电池,它使用的催化剂由铁而非稀有昂贵的铂制成,降低了氢燃料电池的成本。该技术让氢燃料广泛部署成为可能,并最终将减少温室气体排放推进世界走上净零排放的道路。 氢燃料电池将氢气转化为电能,唯一的副产品是水蒸气,这使它们成为一种有吸引力的绿色替代能源,尤其是对于汽车行业。然而,它们的广泛使用在一定程度上受到了主要部件之一的成本的阻碍。为了促进产生电力的反应,燃料电池依赖于由铂制成的催化剂,这种催化剂既昂贵又稀缺。 来自帝国理工学院化学系的首席研究员安东尼·库塞纳克教授说:“目前,单个燃料电池成本的60%左右来自铂催化剂。要使燃料电池成为化石燃料真正可行的替代品,我们需要降低成本。” 现在,由伦敦帝国理工学院研究人员领导的一个欧洲团队已经创造出一种只使用铁、碳和氮,这种廉价且容易获得的材料作催化剂,并表明它可以用来在高功率下运行燃料电池。他们的研究结果25日发表在《自然·催化》杂志上。 在这种新型催化剂中,所有的铁都以单原子的形式分散在导电碳基质中。其中所有原子都聚集在一起,使其更具反应性。这些特性意味着铁促进了燃料电池所需的反应,是铂的良好替代品。在实验室测试中,该团队表明,在真实的燃料电池系统中,单原子铁催化剂的性能接近铂基催化剂。 此外,该团队开发的方法还可以适用于除燃料电池之外的其他应用,例如使用大气中的氧气而非昂贵的化学氧化剂作为反应物的化学反应,以及使用空气去除有害污染物的废水处理。 第一作者、帝国理工学院化学系的阿萨德·马哈茂德博士说:“我们已经开发出一种新的方法来制造一系列‘单原子’催化剂,这为一系列新的化学和电化学过程提供了机会。具体而言,我们使用了一种被称为‘金属转移’的合成方法,避免了在合成过程中形成铁簇。这一过程或许对其他希望制备类似催化剂的科学家有所助益。”
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    • 编译者:李丹
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    • 来自材料牛 【导读】 重量能量密度大且清洁的氢气燃料在能源可持续性和减缓全球变暖相关的环保技术革命中起着至关重要的作用。然而,目前约95% 的氢气产量主要通过化石燃料的蒸汽重整供应,过程中会伴随大量的二氧化碳排放。净零碳排放的电解水制氢是最为清洁的一种氢气生产工艺,但其大规模应用受到低效率和高成本(4-11美元/kg)的限制。根据美国能源部的路线图, 到2031年需实现1公斤绿氢的生产成本低于1美元的目标。近年, 随着我国风能与太阳能产能的大幅发展, 由于诸多原因未能上网的弃电数以千亿度记, 利用过剩电力制氢为降低绿氢成本带了新的机遇。阴离子交换膜电解槽制氢是促使达成价格目标的技术路线之一, 而催化剂的效率及稳定性问题一直是该技术的瓶颈。 具有可控缺陷或应变修饰的低维纳米材料是一类用于制备绿氢的高效电催化剂;然而,由于材料自发的结构退化和应变弛豫,稳定性不足导致性能衰退仍然是一个亟待解决的关键问题。本文提出了一种图灵结构化策略,通过引入高密度纳米孪晶来激活和稳定超薄金属纳米片。图灵结构是通过纳米晶粒的约束取向粘附而形成的,它形成了内在稳定的纳米孪晶网络并同时产生了晶格应变效应。将拥有图灵结构的PtNiNb纳米片催化剂应用于析氢反应,孪晶构型和应变效应协同降低了水分解的反应能垒,并优化了反应过程中的氢吸附自由能。与商用 20% Pt/C 相比,图灵PtNiNb纳米催化剂的质量活性和稳定性指数分别提高了 23.5 倍和 3.1 倍。负载图灵PtNiNb催化剂的阴离子交换膜膜电极电解槽(铂载量仅为 0.05 mg cm-2)在工业化条件10000 A m-2 的电流密度下能稳定运行 500 小时以上,展现了卓越的催化稳定性和工业应用的潜力。此外,这一新范式还可扩展到基于 Ir/Pd/Ag 的纳米催化剂体系,从而证明图灵型催化剂的普适性。 【简介】 高活性和高稳定性是电化学催化剂追求的两大关键要素。合成高活性催化剂的有效策略之一是通过引入应变或晶体缺陷来活化低维纳米材料。晶格应变可以通过改变 d 带中心和带宽来优化表面电子结构,从而调整催化剂表面的反应中间体吸附能,提高催化活性。金属催化剂表面的原子构型是决定催化剂性能的另一个关键因素,尤其是晶体缺陷(如孪晶和层错)的表面构型,由于特定的配位结构和缺陷引起了晶格应变,这些表面构型通常是催化反应的活性位点。然而,应变/缺陷驱动的低维纳米催化剂的高表面能和热力学不稳定性往往会诱发应变弛豫、自发表面重构和向无孪晶的Wulff结构转化,从而导致自身结构退化和催化稳定性恶化,难以实现长期稳定催化的目标。这些局限性对低维纳米催化剂的活性和稳定性的设计策略提出新的需求。 低维纳米材料的构建主要集中在以实现功能为目的的结构控制上,很少考虑利用时空控制进行材料调控。图灵图案(图灵斑图)被称为时空静止图案,普遍存在于远离平衡状态的生物和化学系统中,如Dania rero条纹、贝壳上规则的彩色花样以及微乳液中的六边形阵列。这些图案的形成与艾伦·麦席森·图灵(A.M. Turing)提出的反应-扩散理论有关。在图灵理论中,扩散系数较小的激活因子会诱导局部优先生长,从而形成图灵图案。图灵图案常见的可视化形状是六角形排列的圆柱体、斑点样和迷宫图样。这些图灵图案是原始均质系统中自发的对称性破缺部分。在纳米级图灵图案中出现的这种拓扑特征可能是通过纳米晶粒的各向异性生长实现的。这种破缺的晶格对称性对特定构型(如孪晶和具有内在破缺对称性的二维材料)的生长具有重要的晶体学意义。受晶体对称性和形态发生学(morphogenesis)之间相关性的启发,图灵结构可提供一种新的结构模式,用于设计具有应变和缺陷修饰的低维材料。图灵图案中的两个反相和丰富的相边界对于界面主导的应用,尤其是电催化应用具有极大的结构优势。因此,探索图灵理论在纳米催化剂生长中的应用及其与晶体缺陷的关系具有重要的科学意义。 研究团队通过简易的物理气相沉积技术制备得到铂镍铌(PtNiNb)超薄纳米片,这种纳米片呈现出超纳米尺寸(< 10 nm)的图灵结构,可以作为一种高效的电催化剂应用于析氢反应(HER)。图灵条纹是由具有不同取向的纳米晶粒相互约束形成的,在形成过程中的取向粘附导致了高密度的纳米孪晶和较大的晶格应变。图灵结构使得图灵PtNiNb纳米片在碱性析氢反应中具有超长稳定性和较高的质量活性,这些性能指标比商用Pt/C催化剂提高了一个数量级以上。密度泛函理论(DFT)计算证明了孪晶边界和应变的协同效应加速了水分子解离并优化了电子结构和氢吸附自由能。 相关研究成果以题为“Turing structuring with multiple nanotwins to engineer efficient and stable catalysts for hydrogen evolution reaction”发表在顶尖期刊《Nature Communications》上。通讯作者为吕坚院士(香港城市大学)。谷佳伦博士和李兰西博士生为论文共同第一作者。其他作者包括:陈博教授,田夫波教授,谢友能博士生,王艳菊博士,钟景博士生,沈君达博士生。 迄今为止,图灵图案主要在软有机物中观察到。这项研究证明图灵结构可以在纳米级的低维固体材料中生成,并与晶体缺陷工程和应变效应耦合。由于高密度纳米孪晶和显著的晶格应变协效应,图灵二维纳米片具有高电催化活性和稳定性。这可用于指导开发其他电催化材料,推进可再生能源的可持续发展。因此,图灵结构代表了高性能低维纳米催化剂设计的新范例,展示了缺陷调制和应变效应的协同优化可以提高此类材料的稳定性和催化活性。 文献信息:https://www.nature.com/articles/s41467-023-40972-w