《中国科学院海洋研究所发表运输系统机械能收集与阴极保护结合新进展》

  • 来源专题:中国科学院文献情报系统—海洋科技情报网
  • 编译者: liguiju
  • 发布时间:2023-08-28
  • 近日,中国科学院海洋研究所在摩擦纳米发电器件与腐蚀防护结合方面取得新进展,研究的海绵器件能够适应陆地和水上运输中的高强度冲击并收集机械能应用于海洋环境金属的腐蚀保护,相关成果发表在国际学术期刊Advanced Functional Materials(IF=19.0)上。

    摩擦纳米发电机是基于摩擦起电和静电感应的耦合的技术,可以从各种环境机械能运动中提取能量。基于此,摩擦纳米发电器件作为自供能的电源应用于阴极保护是一种绿色有效的腐蚀防护技术手段,从而为降低海洋环境的严重腐蚀问题提供了一种解决途径。

    聚二甲基硅氧烷海绵具有网络互联、腔壁尺寸比大、适合接触分离的特点。为了进一步提高海绵的摩擦发电输出,采用了聚多巴胺锚定MXene颗粒的静电自组装方法,形成的聚合物具有高电负性、高粘附性、长保存时间的三重作用,具有极高的耐压性和弹性恢复性能,适合应用于冲击力大、不规则的环境中的机械能收集。研发的海绵结构材料具有良好的弹性和高恢复能力,频响范围宽,灵敏度高,能够应用于陆地、海洋运输系统的能量捕获。根据海绵的输出能够反映波浪拍击力的大小从而可直观判断波浪等级的特性,开发了监测波浪冲击的应用程序。同时,海绵收集机械能作为独立的自供能电源,对金属材料进行阴极保护后腐蚀速度明显降低,金属材料受到了良好保护。

    论文第一作者为中国科学院海洋研究所博士生徐慧,通讯作者为研究员王秀通。研究得到了国家重点研发计划、山东省重点研发计划、工信部高技术船舶科研项目等基金项目的支持。

    相关成果:

    Hui Xu, Xiutong Wang*, Youbo Nan, Hui Zhou, Yan Wu, Mingxing Wang, Weilong Liu, Jizhou Duan, Yanliang Huang, Baorong Hou. Advanced Functional Materials, 2023, 2304723 (https://doi.org/10.1002/adfm.202304723)

  • 原文来源:http://www.qdio.cas.cn/2019Ver/News/kyjz/202308/t20230822_6865091.html
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    • 来源专题:中国科学院文献情报系统—海洋科技情报网
    • 编译者:liguiju
    • 发布时间:2023-06-05
    • 中国科学院海洋所海洋腐蚀与防护团队段继周研究组在光电持续阴极保护研究方面,创新性地构建了储能型能带可调且梯度搭建的WO3/ZnO/Zn-Bi2S3多相结光电极,提升了海洋环境中金属腐蚀防护的光电持续阴极保护性能,成果发表于国际工程技术类TOP期刊《Chemical Engineering Journal》(IF=16.744)。 近年来,太阳能技术已广泛应用于各个领域。海洋环境服役的海工金属构筑物长期饱受严苛腐蚀,腐蚀失效触目惊心,海洋腐蚀防护关系着重大海洋工程和装备的发展,尤其在远离陆地的海洋区域,传统保护方法存在着电力资源缺乏、维护成本高等问题。而海洋环境中丰富的太阳能资源为金属的腐蚀防护提供了新对策,因地制宜的取用太阳能,经由光电半导体材料的光电转换效应,原位为金属提供光生电子进行阴极保护,可同时解决海洋腐蚀与能源利用和环境保护等问题。光电阴极保护新技术将半导体光电效应拓展到海洋防腐中,光照激发光电材料产生的光生电子传输至金属进行阴极极化,具有“绿色”环保无损耗特色。面对当前能源不断枯竭、环境污染严重的困境,该光电化学薄膜新技术新材料的开发将利用清洁太阳能缓解海洋腐蚀难题,也可为高日照辐射的热带海域的腐蚀防护难题的解决提供新思路。 为解决在缺乏光照时,半导体光电材料无法抑制腐蚀电化学发生、腐蚀防护特性无法保持的瓶颈问题,研究人员成功构建了储能型WO3/ZnO/Zn-Bi2S3多相结光电极,使光电体系兼具储电子特性,提升了光照后的暗态下持续阴极保护性能,加强长效保护能力。3D纳米刺团簇状WO3/ZnO/Zn-Bi2S3多相结光阳极,仅暴露于100 s的模拟太阳光照射下,可存储5.27×10-2 C电子,并在闭光后为耦联金属提供5460 s的持续电流输出,分别是双相结WO3/ZnO和WO3/Zn-Bi2S3光电极的10.8和3.5倍,暗态持续阴极保护性能大幅提升。具有W6+/W5+可逆价态转变的WO3纳米刺团簇基底,兼具大的表面积和一维电子传输路径,可在光照下存储光生电子,并在闭光后有效释放电子。而在WO3和Zn-Bi2S3之间引入“载流子跳板”ZnO中间体后构建的三相异质结有助于建立匹配良好的能带梯度,加强光生电子/空穴背向迁移;通过掺杂Zn元素,将Bi2S3敏化剂的能带向负方向调节,提升光电阴极保护应用性能;Bi3+/Bi5+的可逆价态转变促进了光生空穴向外层的抽离消耗。最终,协同增强了WO3/ZnO/Zn-Bi2S3光阳极在光照及黑暗条件下的持续光电阴极保护性能。该设计为开发用于持续光电阴极保护的储能型复合光电极提供了借鉴,也可为光电容器、储能、暗态催化等其他光电化学应用领域中复合材料的设计拓展思路。 结合DFT第一性原理计算研究发现,Zn掺杂可精准调控Bi2S3能带结构,使其导带负移带隙变宽。导带负移增强光生电子还原能力,带隙的适度加宽有利于抑制材料内部光生载流子的复合。在WO3和Zn-Bi2S3之间引入ZnO,作为中间“载流子跳板”,打破了WO3/Zn-Bi2S3体系的Z构型,构建II型匹配的三相异质结具有更好的能带梯度匹配,增强了光生电子和空穴的分离及背向转移并减少了储电子的损耗,大幅提升了暗态阴极保护性能。 研究推测机理如下,在模拟太阳光照射下,由于界面异质结内电场作用和形成的导带梯度,激发到WO3、ZnO和Zn-Bi2S3的导带中的光生电子将逐步从Zn-Bi2S3迁移到WO3。一部分光生电子将被转移到耦联金属以进行阴极极化,另一部分将通过参与W6+/W5+的价态转换存储在WO3中。在暗状态下,储存在WO3中的光生电子将继续向金属迁移,以提供持续的阴极保护。相应地,光生空穴将向外层反向转移,迁移到Zn-Bi2S3表面的光生空穴将通过参与Bi3+/Bi5+的价态转变和其他氧化还原反应而被持续抽离消耗。Zn-Bi2S3组分除光电转换作用外兼具空穴消耗和转移辅助层的作用,提高了载流子转移效率。具有优异的光吸收、光生电子输出、低界面电阻、低表面功函数和良好的电子存储性能的WO3/ZnO/Zn-Bi2S3光电极,在海洋环境金属材料的光电阴极保护中显示出巨大的应用潜力,为构建更高效的阴极保护用储能型光电极提供了思路。 论文第一作者为中国科学院海洋所博士研究生杨玉莹,通讯作者为孙萌萌副研究员,研究得到了国家自然科学基金、山东省优青项目及中国科学院基础前沿科学研究计划从0到1原始创新项目等资助。 文章信息: Yang Yuying, Sun Mengmeng, Chen Zhuoyuan, Xu Hengyue, Wang Xiaohui, Duan Jizhou, Hou Baorong. 3D nanothorn cluster-like Zn-Bi2S3 sensitized WO3/ZnO multijunction with electron-storage characteristic and adjustable energy band for improving sustained photoinduced cathodic protection application. Chemical Engineering Journal, 2023 (458): 141458. https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.141458
  • 《中国科学院海洋所在光致阴极保护和光催化降解有机污染物领域获新进展》

    • 来源专题:中国科学院文献情报系统—海洋科技情报网
    • 编译者:liguiju
    • 发布时间:2020-04-05
    • 近日,腐蚀领域Top期刊Corrosion Science(JCR 1区,IF:6.355)和材料化学领域Top期刊Journal of Materials Chemistry C(JCR 1区,IF:6.641)发表中国科学院海洋所陈卓元研究组在光致阴极保护和光催化降解有机污染物方面的最新研究成果。 光电化学技术被广泛应用于环境与能源领域研究。光电材料在光电化学反应过程中能够实现光生电子和空穴的有效分离,并分别参与相应的氧化还原反应,这一特殊的光生载流子的转移方式使得光致阴极保护技术孕育而生,其原理是利用太阳能激发光电材料产生光生电子,并转移到耦联金属上为其提供阴极保护。在光致阴极保护过程中,光电材料不会被消耗,同时,光电极的控制合成较为简单,成本较低,因此它是一种有巨大应用潜力、绿色环保的防腐蚀技术。 陈卓元研究组在Corrosion Science期刊报道了一种新颖的TiO2/MgTixOy相异质结薄膜电极,实现了在海洋环境中对304不锈钢的光致阴极保护,并具有很好的稳定性。同时,该研究首次采用扫描开尔文探针技术测量光电极材料的功函数,结果表明,TiO2/MgTixOy光电极较低的表面功函使得其电子逸出更容易,光照下可以产生较高浓度的光生电子,为304不锈钢提供更大的光致阴极保护电流。另外,多相异质结的建立使得TiO2/MgTixOy薄膜电极具有更好的光致阴极保护稳定性。该成果进一步丰富了表征光电极光致阴极保护性能的研究测试手段,并为深入理解光致阴极保护性能和稳定性提供了重要理论依据,得到同行广泛关注。 同时,陈卓元课题组在研究光催化降解有机污染物苯酚方面获得重要研究进展,撰写的研究论文在Journal of Materials Chemistry C刊发并被评选为封面文章。 被污染的淡水及海水中往往含有带苯环的难降解有机污染物,严重危害人类的生存环境。污水处理往往伴随着各种机械、生物、物理和化学过程,非常繁琐。光催化降解技术能有效降解有机污染物,是一种绿色环保的水处理技术。研究团队通过制备多孔ZnO纳米棒(ZnO-NRs)、Ag改性的多孔ZnO纳米棒(ZnO/Ag)和Ag/Ag2O纳米颗粒改性的多孔ZnO纳米棒(ZnO/Ag/Ag2O)光催化剂,并研究它们对苯酚降解过程的影响。与ZnO-NRs和ZnO/Ag相比,制备的ZnO/Ag/Ag2O光催化剂明显提高了光催化降解苯酚的性能。Ag/Ag2O纳米颗粒在光催化降解苯酚反应中起重要作用。对于ZnO-NRs和ZnO/Ag,氢醌是它们光催化降解苯酚过程中的主要中间产物,然而,对于ZnO/Ag/Ag2O,同时出现了中间产物氢醌和对苯醌。本研究深入分析和阐述了苯酚在光催化降解过程中中间产物的产生及变化的原因,揭示了ZnO/Ag/Ag2O加速光催化降解苯酚的机理,对于设计和合成具有高降解性能的光催化剂具有重要理论指导意义。 以上两项成果得到国家自然科学基金面上项目、山东省重点研发计划(公益性科技攻关类)项目、青岛市创新领军人才项目和洛阳船舶材料研究所海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室开放基金等项目联合资助。博士研究生冯昌为论文第一作者,陈卓元研究员为论文通讯作者。    论文信息如下:   Chang Feng, Zhuoyuan Chen*, Jiangping Jing, et al., A novel TiO2 nanotube arrays/MgTixOy multiphase-heterojunction film with high efficiency for photoelectrochemical cathodic protection, Corrosion Science, 2020, 166: 108441. (DOI: 10.1016/j.corsci.2020.108441)      Chang Feng, Zhuoyuan Chen*, Jiangping Jing, et al. The photocatalytic phenol degradation mechanism of the Ag-modified ZnO nanorods, Journal of Materials Chemistry C, 2020, 8: 3000-3009. (DOI: 10.1039/C9TC05010H)