《中国科学院海洋研究所研究揭示地幔氧化还原状态演化历史》

  • 来源专题:中国科学院文献情报系统—海洋科技情报网
  • 编译者: liguiju
  • 发布时间:2024-09-13
  • 中国科学院海洋研究所孙卫东课题组张方毅博士等发表最新研究论文,首次将地幔的热状态、氧化还原状态和大气成分演化历史有机关联起来,论证地幔氧逸度长期保持稳定,为进一步深入认识地球多圈层系统的协同演化历史提供了全新视角。成果于8月10日在Nature Communications在线发表。

    地幔氧逸度控制地幔中挥发分的赋存形式和活动性,影响幔源岩浆活动中释放的挥发分组成,进而影响大气成分。因此,研究自冥古宙以来地幔氧化还原状态演化历史对认识深部碳循环、大气成分演化以及生命起源等重要科学问题有重要意义。

    目前对地幔氧逸度的研究主要通过对幔源熔体的氧逸度研究来实现。然而,由于Fe3+在石榴子石中的稳定性会随着压力的升高而升高,在地幔成分保持不变的情况下,幔源岩浆的氧逸度会随着熔融深度的增加而降低。因此,不同深度起源熔体的氧逸度差异不仅受控于地幔固有氧逸度(Fe3+/ΣFe比值),而且还受控于岩浆的起源深度。

    为了直观对比地质历史时期不同起源深度的熔体反映的地幔氧逸度特征,中国科学院海洋研究所与Sapienza University of Rome的研究者进行合作研究,提出了一个全新的参数:“潜能氧逸度”。这一参数参考了经典的“潜能温度”的定义,其代表了地幔在成分保持不变的情况下,假设其不发生熔融减压上升至1GPa时的氧逸度。使用 “潜能氧逸度”这一参数可以直接对比不同深度起源岩浆地幔源区的氧化还原状态,因此可以用来约束地幔氧化还原状态的演化历史。

    建立“潜能氧逸度”参数后,研究者们收集整理了全球自3.8Ga以来正常的环境地幔(指未受俯冲带和地幔柱影响的地幔橄榄岩)衍生玄武岩和地幔柱衍生的科马提岩和苦橄岩数据,通过这些数据来约束地幔的氧化还原状态和热状态的长期演化规律。计算结果表明,太古宙岩浆的氧逸度显著低于太古宙之后岩浆的氧逸度。与此同时,岩浆的氧逸度与地幔潜能温度和熔融压力表现出了很好的负相关关系。这一现象指示太古宙时期高地幔潜能温度所造成的部分熔融深度大可能是导致太古宙岩浆氧逸度偏低的原因。在将所有幔源岩浆的氧逸度校正至“潜能氧逸度”之后发现,无论是环境地幔还是地幔柱源区(下地幔)的氧逸度自冥古宙以来均保持不变,而造成幔源岩浆氧逸度变化的原因则是地幔熔融深度和程度的变化。

    研究成果以“The constant oxidation state of Earth’s mantle since the Hadean”为题发表于国际学术期刊Nature Communications,中国科学院海洋研究所博士后张方毅为第一作者,孙卫东研究员为通讯作者,共同作者包括意大利罗马大学Vincenzo Stagno副教授和中国科学院海洋研究所张丽鹏副研究员、陈晨博士、刘海洋副研究员和李聪颖副研究员。

    原文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-024-50778-z

  • 原文来源:https://qdio.cas.cn/2019Ver/News/kyjz/202408/t20240812_7261709.html
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    • 近日,中国科学院海洋研究所深海中心孙卫东课题组在生命起源领域取得重要进展。团队利用高温高压实验证明了氮气可以快速参与蛇纹石化过程并生成大量氨气,结合团队前期研究,证明了地球早期在岩浆海后期,蛇纹石化导致地球大气由“二氧化碳+氮气”转变为“氨气+甲烷”,在闪电作用下可以合成大量氨基酸,在超临界水+二氧化碳层形成氨基酸浓汤,是生命起源的关键。相关研究成果发表在学术期刊《科学通报》(Science Bulletin)上。 生命起源问题是自然科学最重要的科学问题之一,对研究宜居星球和发现地外生命具有重要指导意义。著名的米勒-尤列(Miller-Urey)实验在1953年证明甲烷(CH4)、氨气(NH3)、氢气(H2)和水蒸气在电火花作用下可以产生大量氨基酸,迈出了从无机物到生命所需有机物的第一步。由于氨基酸在生命过程中不可或缺,因此这一反应被认为是生命起源最重要的前置反应之一。然而,传统认为冥古代地球大气主要成分是二氧化碳(CO2)和氮气(N2),缺乏甲烷和氨气。相比于以甲烷和氨气为主的还原性大气,在中性大气里氨基酸合成效率将大大降低,米勒-尤列反应受到限制,氨基酸能否在原始大气中大量合成存在争议。 针对冥古代地表氨基酸合成缺乏关键原料——氨这一问题,孙卫东课题组进行了蛇纹石化合成氨的高温高压水热实验,研究“橄榄岩-水-氮气(-二氧化碳)”体系在冥古代地表温压条件下的反应,以此证明氮气参与蛇纹石化合成氨过程,进而对生命起源过程中氨的来源提供启示。 研究结果显示,在250-350 °C和19-28 MPa条件下,橄榄岩与水之间发生蛇纹石化反应产生蛇纹石和氢气(2Fe2+ + 2H2O = 2Fe3+ + H2 + 2OH-),每克橄榄岩对应的产氢量在30天内从0上升至100-200 μmol。进一步地,氮气与蛇纹石化的产物之一的氢气发生合成氨反应(3H2 + N2 = 2NH3)。氨的产量受到温压条件和二氧化碳加入与否的显著影响,在无二氧化碳参与的实验中,250 °C和28 MPa为合成氢气和氨最快的温压条件,而在加入二氧化碳的实验中,氨的转化率得到显著提升。 该研究充分模拟了冥古代蛇纹石化过程:冥古代地球的地幔尚未发生壳幔分异,超过90%的地表覆盖为橄榄岩;同时在岩浆海阶段的末期,地表温度逐步下降到700 °C以下,有利于蛇纹石化过程发生;此外,冥古代大气含超1000 bar的水蒸气、超110 bar的二氧化碳和约2.6 bar的氮气,与实验的初始原料极为相近。研究证明,在冥古代地表可以广泛发生蛇纹石化合成氨过程,保守估算,该过程每年可以为地表系统提供超过1015g数量级的氨。由于冥古代大气含有超过2.6 bar的氮气,而太古代大气中氮气分压最多不超过1.1 bar,蛇纹石化合成氨过程极有可能是导致原始大气中氮气丢失最重要的原因。 该研究揭示了蛇纹石化合成氨过程可以在冥古代地表广泛发生并产生大量氢气和氨,从而为氨基酸的合成提供原料。基于研究结果,提出在地表广泛的蛇纹石化作用下,氢气、甲烷和氨大量生成,在闪电作用下形成氨基酸浓汤,为生命起源提供了适宜环境,对于理解早期大气演化和前生物合成反应具有重要意义。 该研究为中国科学院海洋研究所与南方科技大学合作完成,海洋所深海中心在读博士商修齐和南方科技大学前沿与交叉科学研究院黄瑞芳博士为论文共同第一作者,深海中心孙卫东研究员为通讯作者。该研究得到了中国科学院先导专项、国家自然科学基金等项目资助。 论文信息:Shang X.Q., Huang R.F., Sun W.D.*, 2023. Formation of ammonia through serpentinization in the Hadean Eon. Science Bulletin. 68 (2023), 1109-1112 文章链接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S209592732300292X
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    • 日前,Science子刊Science Advances在线刊发了中国科学院海洋研究所海洋地质与环境重点实验室曾志刚课题组与美国康纳尔大学、伍兹霍尔海洋研究所合作者的研究成果,揭示出俯冲蛇纹岩对全球弧岩浆的氧逸度具有重要的控制作用。 大量研究表明,弧岩浆具有比洋中脊岩浆更高的氧逸度,可能与氧化性的俯冲组分的输入有关,但是尚不清楚何种俯冲组分对弧岩浆氧逸度起控制作用。蛇纹岩富含水、卤素、稀有气体及多种微量元素,是俯冲带流体的重要来源,在全球地球化学循环中扮演着极为重要的角色。近年来,许多研究指出蛇纹岩脱水能释放高度氧化的流体,可以解释弧岩浆较高的氧逸度。但也有学者反对该观点,认为蛇纹岩流体不是氧化性的,甚至有可能是还原性的。 为了探究俯冲蛇纹岩与弧岩浆氧逸度之间是否存在关联,曾志刚研究团队试图从全球俯冲带数据寻找答案。研究人员发现,氧逸度对弧岩浆中铜(Cu)的行为具有重要影响,因此利用岩浆演化过程中Cu的富集/亏损程度(△Cu)作为岩浆氧逸度的指示指标。此外,还采用实验岩石学获得另一氧逸度指标—V/Yb。钒(V)是变价元素,具有氧化还原敏感性,而镱(Yb)则没有,并且V/Yb不受地幔部分熔融程度和地幔亏损程度的影响,这一点要优于V/Ti(钛)。研究人员利用硼同位素(δ11B)和B/Nb(铌)比值作为俯冲蛇纹岩的指示剂,探讨其与氧逸度指标(△Cu、V/Yb)之间的关系,发现两种指标在全球尺度上呈现良好的正相关关系,说明俯冲蛇纹岩对弧岩浆氧逸度具有重要的影响。需要注意的是,该研究没有排除蚀变洋壳的贡献,也没有完全证明蛇纹岩流体是氧化性的,因为最新研究表明,单纯水的加入也可能引起地幔楔的氧化。 该研究的另一个重要发现是,全球原始弧岩浆的氧逸度可能不是均一的,大陆弧岩浆可能比洋内弧岩浆具有更低的氧逸度。蛇纹岩脱水受控于温度、压力等条件,亦即受控于俯冲板片的角度、温度、沟弧距离等参数。大陆弧下的俯冲板片年轻、温度高、俯冲角度小,而且沟弧距离较远,因此蛇纹岩可能在板片俯冲过程的早期就释放了氧化性流体,导致真正进入弧下地幔的氧化性物质很少,对弧岩浆源区的氧化作用有限,洋内弧则相反。事实上,俯冲蛇纹岩可能只是弧岩浆氧逸度的一级控制因素,地幔不均一性、俯冲沉积物输入、岩浆演化、地壳混染等过程都可能影响到弧岩浆的氧化还原状态,特别是在具有巨厚地壳的大陆弧,岩浆演化过程复杂,从火山岩获取的氧逸度数据能否有效代表原始岩浆的值,需要进一步深入研究。 中国科学院海洋研究所是该成果的第一完成单位,文章第一作者是张玉祥助理研究员。研究得到了国家自然科学基金、中国科学院先导科技专项、山东省自然科学基金等项目支持。 论文信息: Zhang, Y., et al. Serpentinite-derived slab fluids control the oxidation state of the subarc mantle. Science Advances, 2021, 7, eabj2515. https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.abj2515