《酸性聚合物离子液体催化生物质水解制备乙酰丙酸》

  • 来源专题:能源情报网信息监测服务平台
  • 编译者: guokm
  • 发布时间:2023-03-16
  • 一系列酸性聚合物离子液体合成并应用于催化生物质水解制备乙酰丙酸,通过优化各种反应条件,以纤维素和稻壳为底物分别获得了79.4%和74.6%的乙酰丙酸产率。

    图1. PILs催化纤维素水解制备乙酰丙酸的路径

    由生物质碳水化合物催化转化制备的有机酸中具有代表性的是乙酰丙酸(LA)、乳酸和葡萄糖酸。LA被认为是可由生物质原料制备的最具价值和潜力替代石化工业中基础化学品的生物基平台化合物,被美国能源部列为最重要的“Top 12”平台化合物之一。LA可以作为化工原料用于合成燃料添加剂、工业树脂、溶剂、除草剂、香味剂和化工中间体等。目前生物质催化转化制备乙酰丙酸的催化剂主要是无机固体催化剂和液体酸,固体催化剂对于纤维素等生物质的水解反应催化效果较差,而液体酸催化剂存在热稳定性较差和催化产率低等问题。为了克服这些缺点,发展新型高效催化剂具有重要意义。

    离子液体是一种在近室温或室温下以液体形态存在的化合物,具有热稳定性好、溶解能力强、毒性小和结构可控等优点。目前关于离子液体催化生物质水解制备乙酰丙酸的研究较少,且其乙酰丙酸产率偏低。纤维素的水解制备乙酰丙酸是一个复杂的反应过程,包括纤维素解聚、异构化、脱水反应和再水合反应等过程。除乙酰丙酸外,还有5-羟甲基糠醛和腐殖质等副产物生成。因此,为了提高LA的产率,发展新型离子液体催化剂意义重大。

    针对以上问题,浙江大学衢州研究院史胜斌副研究员和东南大学化学化工学院肖国民教授课题组设计合成了一系列聚合物离子液体(PILs)催化剂,PILs催化剂[Pim]CH3SO3能够高效催化纤维素等生物质的水解制备LA。相比于小分子离子液体,PILs具有稳定性好和LA产率高等突出优点,LA产率高达79.4%,五次回收实验LA产率都在68%以上,核磁氢谱显示回收五次[Pim]CH3SO3也具有较高纯度。[Pim]CH3SO3对于稻壳等生物质显示出较好的催化效果,LA产率高达74.6%。该PILs为催化生物质转化制备平台化学提供了新的合成方法。

  • 原文来源:https://newenergy.in-en.com/html/newenergy-2420613.shtml
相关报告
  • 《负载锆基mofs离子液体催化麻风树油制备生物柴油的研究》

    • 来源专题:可再生能源
    • 编译者:pengh
    • 发布时间:2020-10-20
    • 以1-甲基咪唑、1,3-丙基磺酸和H2SO4为原料制备环境酸性离子液体,并成功将B型酸性离子液体装入3个锆基MOFs中,采用浸渍法制备麻风树油制备生物柴油的催化剂。通过XRD、SEM、FTIR和BET对催化剂的结构进行了表征。通过对三种催化剂(PSH/UiO-66、PSH/UiO-66NO2、PSH/UiO-66- nh2)活性的比较,发现PSH/UiO-66- no2的催化活性最高,麻风树油转化率为96.69%。研究了甲醇油摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对麻风树油转化为生物柴油的影响,通过正交试验确定了PSH/UiO-66-NO2催化剂的最佳反应条件。得到了最佳反应条件:反应温度为343 K,催化剂加油量为4 wt%,甲醇油比25:1,反应时间为4 h,麻风树油的平均转化率为97.57%,甲酯率大于99.98%。结果表明:反应时间、>催化剂用量、>反应温度、>甲醇油比四个因素对麻风树油转化率有显著影响。
  • 《离子液体预处理集成热解生物质联产糠醛和左旋葡萄糖酮的技术经济分析》

    • 来源专题:能源情报网信息监测服务平台
    • 编译者:guokm
    • 发布时间:2023-03-15
    • 在过去的几十年中,木质纤维素生物质的使用由于其可再生性,环境可持续性和对食品的不竞争力而显着增加,用于生产生物燃料。除此之外,对石油产品高成本、温室气体排放和气候变化的日益关注也支持了从石油向生物燃料的转变。近年来,用于生产高价值化学品和能源的生物精炼概念引起了极大的兴趣,其中木质纤维素生物质产生的废物非常少。纤维素和半纤维素的酸催化水解可以产生 C6 和 C5 糖,这些糖进一步转化为有价值的化学物质,例如糠醛 (FF) 和乙酰丙酸(Halder 等人,2019 年)。除此之外,纤维素的热解产生许多平台化学物质,包括FF,左旋葡萄糖酮(LGO)和左旋葡萄糖聚糖(LGA),而木质素的热解产生富含酚类的生物油。与生化过程相比,热解更快,并且从纤维素中产生高价值的化学物质,特别是无水糖(即 LGO 和 LGA)。 基于此,墨尔本皇家理工大学工程学院化学与环境工程的Pobitra Halder教授评估了离子液体(IL)预处理一体化热解生物精炼工艺在甘蔗秸秆(SCS)中联产FF和LGO的经济可行性。在预处理过程中,采用胆碱基甘氨酸([Ch][Gly])IL,并遵循国家可再生能源实验室(NREL)技术经济模型进行经济分析。 图文解读 Fig. 1. (A) Mass balance on dry basis during IL pre-treatment and pyrolysis (base case) and (B) energy requirement for each process (base case). 图1(A)显示了用于IL预处理的FF和LGO在11.1%生物质负荷下的综合联产的质量平衡。在基本情况下,生物质负载量(11.1%),使用[Ch][Gly]在100 °C下对SCS进行预处理,对木质纤维素结构进行分馏,分别得到约466.2、237.6和984.6 kg/h的干木质素、半纤维素和CRM。CRM热解产生的气体和生物炭的产量分别约为276.7和141.8 kg/h。图1(B)描述了本分析中考虑的每个操作单元对基本情况工厂的能源需求。溶剂的回收和萃取约占集成工艺总能源需求的79.9%,然后干燥(约8.2%)未经处理的SCS和预处理回收样品(即CRM,木质素和半纤维素)。 Fig. 2. (A) Production cost of FF and (B) production cost of LGO. FF的单位生产成本是考虑到LGO,木质素,半纤维素和生物炭的收入估算的。相反,FF、木质素、半纤维素和生物炭被认为是估算LGO单位生产成本的副产品。生产成本的估算基于单位可变成本、固定成本和折旧成本,如图2(A)和(B)所示。可变运营成本是FF总单位生产成本的主要贡献者,其次是固定运营成本。考虑到其他产品的收入产生,FF 的净生产成本估计约为 0.75 澳元/公斤,与之前报告的甜菜浆热解产生的 FF 生产成本~1.2 澳元/公斤相比具有竞争力。LGO的单位生产成本仅为~0.05澳元/公斤,因为其他产品的收入与LGO的总生产成本几乎相同。 Fig. 3. Sensitivity analysis of different factors on (A) FF production cost and (B) LGO production cost (for heat recovery, ±10 % boundary was considered). 不同因素对FF净单位生产成本的敏感性也如图3(A)和(B)所示。固体负荷对FF生产成本的影响较大,其次是热回收、LGO产率、IL成本和IL回收。设备购置成本对FF生产成本的影响较小。观察到参数对LGO单位生产成本的类似影响。LGO的负单位生产成本表明,其他产品的收入高于LGO的总生产成本。 Fig. 4. Sensitivity analysis of different factors on (A) NPV and (B) payback period (for heat recovery, ±10 % boundary was considered). 图4(A)和(B)显示了不同变量对工厂30年后NPV和投资回收期的敏感性。每个因素的变化±基本设计工况的20%,保持基本工况中考虑的其他因素不变(表1)。净现值和投资回收期对热回收、资本成本、FF产率、LGO产率、利率、IL成本、IL回收和生物质负荷高度敏感。热回收率、FF产率、LGO产率、生物质负荷和副产品信用的增加提高了净现值并缩短了投资回收期。相反,资本成本、税率、利率和IL成本的增加降低了净现值并延长了投资回收期。热回收减少10%表明该项目需要大约26.9年才能收回资本投资,而资本成本降低20%将这一时间减少到11.2年。因此,该过程至少需要63%的热回收才能切实可行。 Fig. 5. Sensitivity analysis of different technical and economic factors on (A) MSP of furfural, (B) MSP of levoglucosenone (for heat recovery, ±10 % boundary was considered) and (C) effect of plant capacity on MSP of FF and LGO and NPV. 图5(A)和(B)展示了热回收、生物质负荷、资本成本、原材料成本、产品销售价格和其他经济参数(包括税率和利率)对FF和LGO的MSP的影响。这些参数的值因源和时间而异,这可能会影响FF和LGO的MSP。因此,假设每个参数的变化与前面方法部分和表20中描述的基本假设相差1%。热回收和生物质负荷对FF的MSP敏感性最高,其次是资本成本、利率、LGO产量和IL成本。运营规模对FF和LGO的过程盈利能力和MSP的影响如图5(C)所示。工厂产能的增加线性地提高了集成生物精炼工艺的净现值,从而由于规模经济而提高了工艺的盈利能力。FF和LGO的MSP随植株尺寸的增加呈非线性降低。当工厂升级到基壳设计的4倍时,该设施的净现值增加到基壳的约11倍(约6.9 MAU$),而FF和LGO的MSP分别从1640和3590澳元/吨下降约49.3%和~89.8%。然而,据估计,在采用其他当前假设的情况下,工厂产能最多可缩小到当前设计规模(0 kg/h)的64.1150倍(~1800 kg/h),以使该过程切实可行(NPV = 0)。 总结 目前的研究重点是IL预处理一体化生物精炼工艺中糠醛和左旋葡糖酮以及木质素,半纤维素和生物炭的联合生产的技术经济可行性评估。基本案例分析表明,该工厂在6年后将产生约9.30 MAU$的净收益,投资回收期为15.4年。糠醛和左旋葡糖酮作为目标产品的估计最低售价分别约为1640澳元和3590澳元/吨。IL和化学品的回收效率以及本评估中假设的一些产量数据是乐观的考虑因素,需要进一步研究