有机无机杂化钙钛矿太阳电池凭借其转换效率高、制备工艺简单、成本低廉等诸多优点成为了新一代薄膜太阳电池技术的研究热点。然而当前高效率钙钛矿太阳电池主要采用三维(3D)相结构的钙钛矿薄膜,而3D钙钛矿存在稳定性不佳的问题,严重阻碍了钙钛矿电池商业化进程。相反,2D钙钛矿具备优异的稳定性,因此将2D和3D进行整合成为钙钛矿电池研究的前沿热点之一。
瑞士洛桑联邦理工学院Michael Grätzel教授课题组在常规的3D钙钛矿薄膜表面沉积一层具有超疏水特性的2D钙钛矿,大幅增强了薄膜的稳定性,同时2D钙钛矿增强了界面的空穴抽取,有效抑制非辐射复合,从而获得了高达22.2%的转换效率,创下了2D/3D复合钙钛矿电池效率新高。研究人员首先通过两步法制备了常规的3D相结构的钙钛矿薄膜,随后将其浸入碘化五氟苯乙基铵(FEAI)异丙醇溶液中,经高温退火处理使其结晶。紫外可见光谱测试显示,FEAI处理没有改变钙钛矿薄膜光的响应特性。但扫描电镜表征显示,FEAI处理后的钙钛矿薄膜表面形貌与未处理薄膜具有明显的差异性,意味着FEAI处理后的3D钙钛矿薄膜表面可能形成了新结构的薄膜。为了确认上述猜测,研究人员采用X射线光电子能谱和X射线能谱分析FEA+分布情况,结果显示FEA+均匀分布在3D钙钛矿薄膜表面。X射线反射率和掠入射X射线衍射进一步分析显示,FEAI处理的3D钙钛矿膜的XRD图谱是纯2D和3D相反射叠加的钙钛矿系统,意味着FEAI处理使得3D钙钛矿薄膜表面形成了一层2D钙钛矿薄膜,即形成了3D/2D复合钙钛矿薄膜。时间相关的光致发光谱(TRPL)显示,3D/2D复合钙钛矿载流子寿命较3D钙钛矿增加了一倍多,从950纳秒增加到了2550纳秒;并且空穴抽取效率测试显示3D/2D复合钙钛矿空穴抽取效率也更高。上述结果表明FEAI处理有效增强了空穴抽取,促进了电子和空穴分离,从而抑制了非辐射的复合,增强了载流子寿命。接着研究人员分别以3D钙钛矿和3D/2D钙钛矿为光敏层组装成电池器件,并进行光电化学性能测试,基于3D/2D复合钙钛矿的电池获得了1.096 V电池开路电压、25.8 mA/cm2短路电流和78.4%填充因子,光电转换效率高达22.2%,是迄今为止采用2D钙钛矿层的钙钛矿电池效率的最高值;相比之下,纯3D钙钛矿电池器件转换效率仅为20.6%。最后在40%湿度环境下,对未封装的器件稳定性开展测试,实验显示在一个标准太阳光辐照下连续运行1000小时后,3D钙钛矿电池效率大幅下降至初始值的43%,而3D/2D复合钙钛矿则仍保持了初始值的90%,展现出极其优异的稳定性。通过水接触角测量,3D/2D复合钙钛矿具有出色的耐湿性能,这主要归因于全氟化物的超疏水特性。
该项研究通过溶液浸润方法,创新设计合成了2D钙钛矿薄膜覆盖3D钙钛矿薄膜的3D/2D复合钙钛矿,由于2D钙钛矿的超疏水特性,提高了3D钙钛矿层的稳定性,同时2D钙钛矿层增强了界面空穴抽取,有效抑制了非辐射复合,从而在保障电池高性能的前提下大幅提升了电池稳定性,为设计开发高效稳定钙钛矿电池开辟了新思路。相关研究成果发表在《Science Advances》 。