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《使用釜形水垢作为非均相催化剂从废烹饪油中试生产生物柴油》

  • 来源专题：可再生能源
  • 编译者： pengh
  • 发布时间：2019-05-10

  • 这项研究旨在评估和优化中试规模的微反应器，使用水壶水垢将废烹饪油（WCO）转化为生物柴油。 Box-Behnken设计用于确定生产生物柴油的最佳条件。在10min的恒定停留时间下评估主要变量的影响，包括反应温度，催化剂浓度和醇/油体积比。基于方差分析的结果，二次回归模型具有最佳的确定系数（R2 = 0.9930）和调整的确定系数（RAdj.2 = 0.9804）。在优化温度，催化剂浓度和甲醇/油体积比之后，优化停留时间以实现所生产的生物柴油的最大纯度。在61.7℃的反应温度下，催化剂浓度（油基）为8.87wt％，甲醇与油的体积比为1.7：3，停留时间为15min，我们观察到获得最大生物柴油纯度的最佳条件。 93.41％。

    ——文章发布于2019年11月

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  • 《生物柴油生产的微反应器技术》
    • 来源专题：可再生能源
    • 编译者：pengh
    • 发布时间：2017-12-29
    • 由于全球能源需求的增加和温室气体的增加，生物柴油作为一种替代燃料已被人们所接受，因为生物柴油的生物可降解性、低环境有害影响、更好的废气排放质量和可再生能力。生物柴油是一种由长链脂肪酸组成的单烷基酯，也被称为脂肪酸甲酯。酯交换是生产过程中最常用的技术。但传统的生物柴油技术也有其不足之处。过程强化技术可以克服这些缺点。一些新型的反应器，如微通道反应器、静态混合器、振荡流反应器和旋转管反应器已经被开发出来，以改善质量转移和混合。由于高表面积/体积比和短扩散距离的影响，这些技术可以实现快速和高的反应速率，从而强化了酯交换过程。酒精对甘油三酸酯的摩尔比、微通道大小、停留时间、反应温度、搅拌机理、催化剂等因素影响了生产过程。尽管生物柴油的生产已经在几个国家被商业化，但它仍然需要一个清洁、有效和环境友好的技术，以使其具有成本效益并提高其对传统矿物燃料的能力。然而，微反应器技术已经被证明是达到这一目的的基准。本文综述了生物柴油生产中使用的不同类型的微反应器，以及影响微反应器中生物柴油生产的参数。本文讨论的微反应器技术旨在通过减少反应时间到分钟来改善生产过程。 ——文章发布于2017年12月05日
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  • 《打通“地沟油”转化生物柴油技术通路》
    • 来源专题：中国科学院亮点监测
    • 编译者：yanyf@mail.las.ac.cn
    • 发布时间：2019-01-14
    • 近年来，生物柴油成为国际新能源研究的热点。不过，生物柴油也曾让清华大学化工系教授刘德华一度非常失望，他在12月1日于北京举办的2018年中国清洁能源行业年会生物柴油论坛上坦言，“任何一个新能源领域的发展，离开政府强有力的政策支持，都做不起来。” 　　让刘德华重拾信心的是近年来相关政策的不断出台，尤其是2017年出台的国家标准《B5柴油》(GB 25199-2017)是我国第一代生物柴油的国家标准，也是我国第一个生物柴油标准，为我国生物柴油的大规模发展和利用开启了政策之门。 　　而刘德华带领的酶法生物柴油研究及产业化创新团队也为生物柴油的制备贡献了新的方法和技术。经过十多年的研究，其团队研发了酶促转化制备生物柴油关键技术和装备。该项技术主要是将潲水油、地沟油等非食用油脂原料转化成生物柴油能源和生物基础材料，与传统工艺相比具有绿色环保、节约能源、转化率高等特点。目前相关技术和装备已显示出良好的产业化前景。 　　酶法工艺凸显 　　“生物柴油是指由动植物油脂(大豆油、菜籽油、废食用油等)与一些短链的醇(常用甲醇)在催化剂的作用下发生转酶反应后，生成的长链脂肪酸酯类物质。”刘德华给出了生物柴油的化学定义，“从制备方法来看，生物柴油的生产方法可分为化学法、超临界法和生物酶法。” 　　均向化学催化法制备生物柴油是最广泛采用的工业化生产工艺，即利用动植物油脂与甲醇在均相酸或碱催化剂作用下发生酯化或转酯化反应，生成脂肪酸甲酯(生物柴油)。 　　“虽然技术成熟，但局限性同样很明显。”刘德华表示，首先生产过程污染严重，反应过程会有废酸、废碱排放，生产过程需要大量水来清洗;另外，使用碱性催化剂时对原料油要求苛刻，油脂里的游离脂肪酸及水含量必须非常低，原料油预处理工艺复杂。 　　超临界法制备生物柴油则较为绿色，过程中无需溶剂和催化剂，后续分离和纯化工艺简单，对油脂原料的品质要求也并不严格，并且反应速率快、转化率高、无污染。“但是超临界状态的实现条件较为苛刻，对设备制作及运行要求很高，投资及运行成本高。”刘德华指出。 　　他介绍，生物酶法制备生物柴油具有反应条件温和、对原料油品质要求较低、无需复杂的预处理工艺、产品分离回收简单、无污染排放等优点。 　　技术之外，原料是生物柴油发展的另一瓶颈。“整合地沟油行业，打通上下游产业链，使地沟油得到循环利用，用地沟油生产生物柴油，不仅给地沟油找到了一个容易监管的安全出路，在保障食品安全的同时，助力京津冀大气污染治理，还解决了生物柴油厂无米下锅的问题，一举三得。”北京清洁燃料行业协会副会长、本次论坛组织者宋建国表示。 　　攻克技术瓶颈 　　虽然生物酶法合成生物柴油具有反应条件温和、醇用量小、无污染物排放等优点，但传统酶法工艺中反应物甲醇容易导致酶失活、副产物甘油影响酶反应活性及稳定性，从而使得酶的使用寿命太短，导致酶的使用成本过高，经济上难以与化学方法相竞争，这也是实现酶法产业化生产生物柴油的关键瓶颈。 　　清华大学发明的新工艺可以完全解除甲醇和甘油对脂肪酶的抑制，成百倍地延长酶的使用寿命。 　　针对传统酶法工艺瓶颈问题，清华课题组提出利用新型有机介质体系进行酶促油脂原料和甲醇进行生物柴油制备的新工艺，解除了传统工艺中反应物甲醇及副产物甘油对酶反应活性及稳定性的负面影响，大大延长了酶的使用寿命。另外，在该新工艺中，脂肪酶不需任何处理就可直接连续循环使用，并且表现出相当好的操作稳定性。 　　刘德华同时指出，生物柴油产业的规模化发展，还将带来一个严峻的问题，那就是副产物甘油的出路。清华大学已经成功解决了副产物甘油的深度加工问题，率先提出利用生物转化的方法直接将生物柴油副产物甘油(不需经过任何处理)发酵生产高附加值产品1，3—丙二醇(PDO)，进而实现了两个生物转化过程的高效耦合，显著提升了整个过程的综合经济效益。 　　刘德华坦言，下一步，他将寻求有实力有远见的企业合作，“生物柴油潜力很大，如果有企业与我合作，整个生产线上所有的设备都是可以国产的”。 　　推动地沟油循环利用 　　一项产业中的技术总是百花齐放，酶法新工艺固然有进步性，但传统工艺历经多年的研究和改进，更趋完善和成熟。 　　唐山金利海生物柴油股份有限公司采用的就是化学法。“技术经过更新换代，生物柴油转化率不断提高，目前正常运行的生产线，不仅产量达到设计能力，综合能耗远低于行业标准，而且所用原料除水杂外全部转化为产品。”该公司董事长李艾军表示。另外，检测技术和清洁生产技术的创新，也为唐山金利海被确定为全国循环经济标准化试点示范单位加分。 　　河北金谷再生资源开发有限公司采用的高温中酯化工艺则属于超临界法。“采用这种工艺，河北金谷实现了连续自动化生产，原料适应广、运行稳定、收率提高、产品质量稳定，且不造成二次污染。”该公司总经理赵汇行表示。 　　对地沟油收运过程做过详细调研的刘德华认为，“地沟油做生物柴油不是技术的问题，而是政策问题。” 　　“尽管推广使用生物柴油意义重大，但仍然存在诸多问题，尤其是缺乏国家层面的协调机制。”原国家能源局副局长吴吟建议，应尽快制订生物柴油的计划，建立生物柴油原料供应保障机制，畅通销售渠道，加快推广应用试点示范建设，完善生物柴油的产业扶持政策。 　　北京市政府参事王维平表示，京津冀废弃油脂、生物柴油行业借助现有资源，统筹布局，充分发挥社会组织作用，设立产业联盟和产业基金，建设上下游企业产业链，整合行业资源，推动相关政策落地，地沟油循环利用治雾霾的愿景就有可能实现。 　　宋建国强调，从地沟油到生物柴油，还需做到六个统筹：统筹生物柴油规划布局、统筹使用废弃油脂、统筹技术规范标准、统筹市场机制、统筹财税政策、统筹监管。
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