《慕尼黑工业大学报道配体设计与非共价相互作用对 Salan/Salalen 稀土金属催化剂催化 rac-β-丁内酯等选择性开环聚合的影响》

  • 来源专题:关键原材料知识服务平台
  • 编译者: 费鹏飞
  • 发布时间:2025-05-23
  • 4月1日,慕尼黑工业大学在《Angewandte Chemie International Edition》上发表题为“Influence of ligand design and non-covalent interactions on the isoselective ring-opening

    polymerization of rac-?-butyrolactone using salan and salalen rare-earth metal catalysts”的论文,报道了配体设计与非共价相互作用对 Salan/Salalen 稀土金属催化剂催化ac-β-丁内酯等选择性开环聚合的影响。

    研究人员报道了配体骨架对原位生成的salan[ONNO]H2和salalen[ONNO]H稀土金属络合物催化rac-β-丁内酯等选择性开环聚合(ROP)的影响。研究发现,聚合物的立体化学高度依赖于配体邻位取代基,从而实现了全同立构聚(3-羟基丁酸酯)(PHB)(最高Pm=0.92)或间同立构PHB(最高Pr=0.91)的可控合成。为深入探究具有对映体位点控制特性的等选择性ROP机理,研究人员分离并表征了新型杂化络合物Y[ONNO]H(N(SiHMe2)2)(THF),结合核磁共振、密度泛函理论和质谱实验揭示了其结构。通过添加非共价相互作用(NCIs)抑制剂,验证了NCIs对聚合过程的关键作用。动力学研究显示二级动力学同位素效应(KIE)为1.14,表明单体的预配位在反应机理中起主导作用。这些发现为未来设计等选择性ROP催化剂提供了理论基础。

  • 原文来源:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202504513
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