4月7日,佐治亚理工学院在《Nature Chemistry》上发表题为“Praseodymium in the formal +5 oxidation state”的论文,报道了+5价氧化态的镨。
+5价氧化态镨作为连接镧系元素、早期过渡金属与锕系金属氧化还原化学的关键纽带,长期以来备受学界追寻。尽管气相与惰性气体基质隔离条件下已观察到分子态五价镨的存在证据,但在镧系元素中其仍属独特案例。
研究人员报道了低温合成并表征了首个正式+5价氧化态的分子镨配合物[Pr5+(NPtBu3)4][X?](tBu = 叔丁基,X? = 四(五氟苯基)硼酸盐或六氟磷酸盐)。单晶X射线衍射、溶液态光谱学、溶液磁学测试、密度泛函理论及多参考波函数方法共同表明,该配合物具有高度多组态的单重态基态。反向配体场驱动了这一独特电子结构的形成,为理解全周期表中高价金属配合物的成键特性提供了关键桥梁。