《宁波材料所利用石墨烯研制出千瓦级铝空气电池》

  • 来源专题:中国科学院文献情报制造与材料知识资源中心 | 领域情报网
  • 编译者: 姜山
  • 发布时间:2017-06-20
  • 为了满足不断发展的智能电网、移动通讯、电动汽车和应急救灾的需要,迫切需要开发能量高、成本低、体积小、寿命长的新型化学电源。金属空气电池(也称为金属燃料电池)是一种将金属材料的化学能直接转化为电能的化学电源。金属空气电池具有能量密度高、价格低廉、资源丰富、绿色无污染、放电寿命长与安全环保等优势,已被国家列入《“十三五”国家战略性新兴产业发展规划》,同时还被国家发改委、能源局列入《能源技术革命创新行动计划(2016-2030年)》。仅在通讯基站备用电源市场方面,据不完全统计,2016年中国通讯基站的数目是近600万个。传统通讯基站一般采用大容量铅酸蓄电池配合柴油发电机作为备用电源系统,目前在用铅酸蓄电池高达1000多万组,体积和质量均较大,3~4年更换一次,使用寿命较短。然而,金属空气电池具有比能量密度高(系统可达400 Wh/kg以上)、储存时间久(约15年)、备用时间长(30~50 h)及适配温度范围宽(–20℃~60℃)等优点,是替代通讯基站铅酸备用电源的优异备选。此外,金属空气电池能量密度高达800 Wh/kg,是当前商业化锂离子动力电池的4倍以上,在电动汽车增程器应用方面也同样具有诱人的市场前景。

      然而,金属空气电池产业发展仍然面临诸多技术瓶颈,影响了其应用推广。究其原因有四方面:一是当前研发应用的氧还原催化剂催化活性不够高,电极功率密度有待提升;二是常规结构的空气阴极极化电阻较大,难于满足高功率输出;三是金属阳极自腐蚀情况严重,导致阳极利用率不高;四是电池系统热失控问题,导致电池系统无法长时间工作。自2013年,宁波材料所动力锂电池工程实验室部署了金属空气电池研究,研究团队在石墨烯复合催化剂、新结构空气阴极、金属阳极合金化、单电池制备工艺等多方面取得了一系列重要进展,其中采用石墨烯复合锰基氧化物催化剂以及新型石墨烯基高效空气阴极将单体电池功率密度了提高25%(见图1),大幅度提升金属空气电池综合性能。系列研究工作发表在国际著名电化学和材料学术期刊(Journal of Power Sources,2017, 358, 50;Journal of Power Sources, 2017, 342, 192; Journal of Materials Chemistry A, 2017, 5, 6411; RSC Advances, 2017, 7, 25838; Electrochimica Acta, 2016, 214, 49; Electrochimica Acta, 2017, 230, 418; Journal of The Electrochemical Society, 2017, 164(7), F768; RSC Advances, 2017, 7, 5214; RSC Advances, 2016, 6, 99179; Journal of Power Sources, 2015, 297, 202)。

      秉承“料要成材,材要成器,器要好用”的研究理念,研究团队在电池设计及系统集成技术方面也进行了深入研究。在2015年成功研制出能量密度400 Wh/kg、容量3 kWh、输出功率300 W的镁空气电池发电系统。近日,又成功研制出基于石墨烯空气阴极的千瓦级铝空气电池发电系统(见图2),该电池系统能量密度高达510 Wh/kg、容量20 kWh、输出功率1000 W。通过实际演示显示该电池系统可同时为一台电视机、一台电脑、一台电风扇以及10个60W照明灯泡同时供电(见图3),初步验证了该铝空气电池系统的发电供电能力。据悉,研究团队正在积极设计开发用于通讯基站备用电源和电动汽车增程器的5kW级大功率铝空气电池系统。

      研究团队围绕金属空气电池研究已发表SCI论文10余篇、申请发明专利20余项,具备了从关键材料与部件、单体电池、模块化电池堆的小试制备能力,准备近期推动金属空气电池产业化。研究工作得到了宁波市科技创新团队和宁波市自然科学基金的资助。

    图1 石墨烯基阴极与常规阴极的电化学性能比较

    图2 1000 W铝空气电池发电系统

    图3 铝空气电池发电系统演示现场

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    • 为了使氢燃料电池成为未来可行的能源,材料科学家必须找到将这项技术与石墨烯相结合的方法。到目前为止,有几个障碍阻碍了这个联盟,但新的研究可能会改变这种情况。 世界目前面临着巨大的能源困境;随着对能源和燃料的需求不断增长,我们越来越意识到这些需求对环境造成的破坏,而我们采取相反行动的时间却越来越少。这就产生了对高效清洁燃料的巨大需求。 一种具有这种作用的设备是氢燃料电池,石墨烯是关键组件。发表在《纳米尺度》(Nanoscale)杂志上的一项研究有望解决迄今阻碍这种清洁、无毒、可再生技术发展的一些障碍,从而开启了氢燃料电池作为一项潜在的清洁能源突破的大门。 目前,美国能源部估计,氢燃料电池产生的能源成本约为61美元/千瓦。最终目标是将其降低到每千瓦30美元。论文中提出的石墨烯涂层纳米颗粒的生产规模的扩大,可能对这一探索有显著帮助。 该团队的发现还可以扩展到燃料电池领域之外,使其成为一些令人兴奋的技术应用。 解决阻碍石墨烯氢燃料电池发展的问题 氢燃料电池是一种将化学能转化为电能的方法,它的副产品只有一种——水。因此,它们不仅清洁、可再生,而且无毒。这种燃料电池依靠所谓的聚合物电解质膜(PEM)来工作——这是一种屏障,可以同时允许质子传导,分离气体,并将燃料电池的电极电绝缘。 在用于构建这种膜的材料中,被称为电极支撑材料,石墨烯处于领先地位。这种神奇的材料——由石墨精心雕琢而成的原子厚度的同素异形碳——具有耐腐蚀、高导电性和大表面积。考虑到这一点,石墨烯和燃料电池的结合简直是天作之合:石墨烯对酸性条件的高耐受性,以及它难以置信的轻重量。 但是,在广泛采用石墨烯氢燃料电池技术的道路上仍然存在一些主要问题。石墨烯电极可能会由于纳米颗粒的不均匀覆盖而产生高缺陷浓度,这两种情况都会对性能产生负面影响。在细胞的生命周期中,这个问题只会变得更糟,纳米颗粒会从石墨烯中剥离。 还有另一个相当重要的问题;要使这种燃料电池成为能源市场上的一支重要力量,石墨烯的生产很难“扩大”到所需的工业水平。这意味着,尽管石墨烯相对丰富且容易从石墨中提取,但利用它的燃料电池的制造成本并不低廉。 Gyen Ming Angel是伦敦大学学院化学工程系电化学创新实验室的一员,他和他的同事们合著了这项研究,解决了这些问题。 可伸缩性和稳定 该团队提出的解决方案包括创造涂有多层石墨烯的铂纳米粒子。研究小组认为,这些粒子具有最佳的尺寸,可以均匀地分散在一个表面上。通过这种方法,它们可以被用于覆盖电极,这样效率下降几乎完全消除。 这使得石墨烯具有很高的催化活性,在3万次充电/再充电周期内,其耐用性提供了显著的稳定性。 该团队的研究首次在低缺陷的石墨烯载体上生长出均匀尺寸的铂纳米颗粒。该团队认为,他们所使用的方法,与所谓的“金属-氨”法合成带电荷的石墨烯分散体相结合,使他们的技术具有可扩展性。 很有希望的是,在目前进行的测试中,它们的进步似乎与高度优化的商业铂/碳催化剂的性能和机理相匹配,同时实际上在稳定性方面优于它们。 让这种合成方法特别令人兴奋的是,该团队相信它可以将不同的金属分散到石墨烯结构中。这些不同的金属带来了适应各种不同应用的可能性。这将不仅仅局限于燃料电池和催化剂系统,还将扩展到传感器和超级电容器等设备。